亥姆霍兹方程-东莞理工学院-化学工程与能源技术学院课件.ppt
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1、东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 热力学热力学定律定律l热力学第一定律热力学第一定律自然界发生的自然界发生的一切过程都必须遵循,保持能量守一切过程都必须遵循,保持能量守恒;不能解决过程是否必然发生、恒;不能解决过程是否必然发生、进行的程度进行的程度 热力学第二定律热力学第二定律判断在指定的条件下判
2、断在指定的条件下一个一个过程能否发生过程能否发生;如能发生的话,能进行到;如能发生的话,能进行到什么什么程度程度;如何改变;如何改变外界条件外界条件(温度、压力等)(温度、压力等)才能使变化朝人们所需要的方向进行才能使变化朝人们所需要的方向进行东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.1.1 自发过程的不可逆性自发过程的不可逆性 3.1.2 热力学第二定律热力学第二定律 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.1.1 自发过程的不可逆性自发过程的
3、不可逆性东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 自发过程是热力学不可逆过程自发过程是热力学不可逆过程东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 热力学中的不可逆性,并不是说热力学中的不可逆性,并不是说过程不能向相反方向进行,或系统过程不能向相反方向进行,或系统变化之后再不能复原,而是说变化之后再不能复原,而是说保持保持外界条件不变时外界条件不变时,系统不能复原系统不能复原 即使改变外界条件使系统沿其它即使改变外界条件使系统沿其它途径复原,但实践证明对环境来
4、说途径复原,但实践证明对环境来说在正逆两个过程中所受影响不能抵在正逆两个过程中所受影响不能抵消,在环境中都会留下功变热的后消,在环境中都会留下功变热的后果,因而果,因而环境不能复原环境不能复原东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.1.2 热力学第二定律热力学第二定律东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 热力学第二定律的经典表述热力学第二定律的经典表述东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Tec
5、hnology 热力学第二定律的经典表述热力学第二定律的经典表述东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.2.1 熵熵 3.2.2 克劳修斯不等式与熵增原理克劳修斯不等式与熵增原理 3.2.3 熵判据熵判据3.2.4 热力学第二定律的统计解释热力学第二定律的统计解释东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.2.1 熵熵东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学
6、院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.2.2 克劳修斯不等式与熵增原理克劳修斯不等式与熵增原理东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology
7、克劳修斯不等式克劳修斯不等式(热力学第二定律的数学表达式)(热力学第二定律的数学表达式)东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 熵熵 增增 原原 理理热力学第二定律的重要结果热力学第二定律的重要结果东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 一个孤立系统的熵永不减少一个孤立系统的熵永不减少 对孤立系统来说,系统和环境之间无能量和物质的交换,因此孤立系统中发生的过程必然是绝热过程,所以熵增原理又常表述为:东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongg
8、uan University of Technology 3.2.3 熵判据熵判据适用于孤立系统适用于孤立系统东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.2.4 热力学第二定律的统计解释热力学第二定律的统计解释东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Te
9、chnology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 阿伏加德罗常数阿伏加德罗常数6.021023东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.2.1 简单状态变化简单状态变化 3.2.2 相变化相变化 3.2.3 化学变化化学变化东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology
10、 3.3.1 简单状态变化简单状态变化东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3
11、.3.2 相变化相变化v 在无限接近相平衡的条件下进行的相变为在无限接近相平衡的条件下进行的相变为可可逆相变逆相变v 相变化一般是在相变化一般是在等温等压等温等压的条件下进行的,的条件下进行的,如果在此温度和压力下,变化的两相是平衡共如果在此温度和压力下,变化的两相是平衡共存的,则相变化可视作可逆相变化存的,则相变化可视作可逆相变化东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 同种物质的固、液、气三态,气态熵最大,液态熵其次,固态熵最小同种物质的固、液、气三态,气态熵最大,液态熵其次,固态熵最小东 莞 理 工 学 院东 莞 理
12、工 学 院Dongguan University of Technology 3.3.3 化学变化化学变化v 一般的化学反应过程都是一般的化学反应过程都是不可逆不可逆过程,求熵变时过程,求熵变时不能简单地将反应的热效应除以反应的温度不能简单地将反应的热效应除以反应的温度v 为了计算化学反应的熵变,必须为了计算化学反应的熵变,必须设计可逆途径设计可逆途径,可借助于可借助于电化学反应电化学反应来实现,但能用该法计算其熵来实现,但能用该法计算其熵变的反应并不多变的反应并不多v 化学反应的熵变可通过产物熵及反应物熵求出化学反应的熵变可通过产物熵及反应物熵求出化学反应的熵变产物熵反应物熵化学反应的熵变产
13、物熵反应物熵v 物质的熵值可由物质的熵值可由热力学第三定律热力学第三定律给出给出东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.4.1 热力学第三定律热力学第三定律 3.4.2 规定熵和标准摩尔熵规定熵和标准摩尔熵 3.4.3 标准摩尔反应熵标准摩尔反应熵东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.4.1 热力学第三定律热力学第三定律东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.4.2
14、规定熵和标准摩尔熵规定熵和标准摩尔熵东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 物质在温度物质在温度T时的熵为时的熵为东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.4.3 标准摩尔反应熵标准摩尔反应熵东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工
15、学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3.5.1 亥姆霍兹函数亥姆霍兹函数A3.5.2 亥姆霍兹函数判据亥姆霍兹函数判据3.5.3 吉布斯函数吉布斯函数G3.5.4 吉布斯函数判据吉布斯函数判据3.5.5 A和和G的计算的计算东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 东 莞 理 工 学 院东 莞 理 工 学 院Dongguan University of Technology 3
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