尿素水解制氨工艺课件.ppt
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1、杭州中昊科技有限公司杭州中昊科技有限公司 一、氮氧化物的生成机理一、氮氧化物的生成机理 燃烧形成的燃烧形成的NOx可分为燃料型、热力型和快速型。可分为燃料型、热力型和快速型。 1、燃料型、燃料型NOx 燃烧时,空气中的氧与氮原子反应生成燃烧时,空气中的氧与氮原子反应生成NO,NO 在大气中被氧化在大气中被氧化成毒性更大的成毒性更大的NO2。这种燃料中的氮化合物经热分解和氧化反应而生。这种燃料中的氮化合物经热分解和氧化反应而生成的成的NO 称为燃料型称为燃料型NOx。燃烧产生的。燃烧产生的NOx,其中,其中7590%是燃料型是燃料型NOx。2、热力型、热力型NOx 热力型热力型NOx 是指空气中
2、的是指空气中的N2与与O2 在高温条件下反应生成的在高温条件下反应生成的NOx。以煤粉炉为例,在燃烧温度为以煤粉炉为例,在燃烧温度为1350时,几乎时,几乎100%是燃料型是燃料型NOx,但当温度为但当温度为1600时,除了反应温度对热力型时,除了反应温度对热力型NOx的生成有决定性影的生成有决定性影响外,还和响外,还和N2 浓度以及停留时间有关。过量空气系数和烟气停留时间浓度以及停留时间有关。过量空气系数和烟气停留时间对热力型对热力型NOx的生成有很大影响。的生成有很大影响。杭州中昊科技有限公司3、快速型、快速型NOx 快速型快速型NOx主要是指燃料中碳氢化合物在燃料浓度较高的区域燃烧主要是
3、指燃料中碳氢化合物在燃料浓度较高的区域燃烧时所产生的烃,与燃烧空气中的时所产生的烃,与燃烧空气中的N2 发生反应,形成的发生反应,形成的CN和和HCN化合化合物继续被氧化而生成的物继续被氧化而生成的NOx。杭州中昊科技有限公司 二、二、SCR脱硝原理脱硝原理 根据根据NOx 还原作用与还原剂的关系可以分为非选择性化还原还原作用与还原剂的关系可以分为非选择性化还原(Non-Selective Catalytic Reduction)和选择性催化还原和选择性催化还原(Selective Catalytic Reduction)两种。两种。 利用利用NH3做还原剂,在做还原剂,在300400温度范围
4、和一定的催化剂(铁、温度范围和一定的催化剂(铁、钒、铬、铜、钴或钼等金属氧化物)作用下,使烟气中的钒、铬、铜、钴或钼等金属氧化物)作用下,使烟气中的NOX还原为还原为无害的无害的N2和和H2O。 1979 年,世界上第一个工业规模的年,世界上第一个工业规模的SCR 装置在日本电厂投入运行。装置在日本电厂投入运行。NH3-SCR 过程通常是在空气预热器的上游将还原剂过程通常是在空气预热器的上游将还原剂NH3 注入含有注入含有NOx 的烟道气中,随后的烟道气中,随后NOx 在催化剂的作用下被还原为在催化剂的作用下被还原为N2 和水。和水。杭州中昊科技有限公司 三、三、SCR脱硝基本反应方程脱硝基本
5、反应方程NOXNH3N2H2O4 NO + 4 NH3 + O2 4 N2 + 6 H2O7 N2 + 12 H2O6 NO2 + 8 NH3副作用方程式SO2 + 1/2 O2NH3 + SO3 + H2OSO3 NH4 HSO4基本反应方程式杭州中昊科技有限公司 四、四、SCR脱硝工艺说明脱硝工艺说明 典型典型SCR脱硝工艺流程:还原剂脱硝工艺流程:还原剂 (氨氨) 用罐装卡车运输,用罐装卡车运输,以液体形态储存于氨罐中;液态氨在注入以液体形态储存于氨罐中;液态氨在注入SCR 系统烟气之系统烟气之前经由蒸发器蒸发气化;气化的氨和稀释空气混合,通过前经由蒸发器蒸发气化;气化的氨和稀释空气混合
6、,通过喷氨格栅喷入喷氨格栅喷入SCR反应器上游的烟气中;充分混合后的还反应器上游的烟气中;充分混合后的还原剂和烟气在原剂和烟气在SCR反应器中催化剂的作用下发生反应,去反应器中催化剂的作用下发生反应,去除除NOx。杭州中昊科技有限公司典型的烟气典型的烟气SCR系统原理图系统原理图杭州中昊科技有限公司 五、五、SCR脱硝系统组成脱硝系统组成反应器反应器/催化剂系统催化剂系统烟气烟气/氨的混合系统氨的混合系统氨的储备与供应系统氨的储备与供应系统烟道系统烟道系统SCR的控制系统的控制系统 杭州中昊科技有限公司 五、五、SCR脱硝系统组成脱硝系统组成1、反应器、反应器/催化剂系统催化剂系统主要设备:反
7、应器,催化剂,吹灰器主要设备:反应器,催化剂,吹灰器2、烟气、烟气/氨的混合系统氨的混合系统主要设备:稀释风机,静态混合器,氨喷射格栅(主要设备:稀释风机,静态混合器,氨喷射格栅(AIG),),空气空气/氨混合器氨混合器3、氨的储备与供应系统、氨的储备与供应系统主要设备:卸料压缩机,氨蒸发器(电主要设备:卸料压缩机,氨蒸发器(电/蒸汽),氨罐,缓蒸汽),氨罐,缓冲罐,稀释槽冲罐,稀释槽杭州中昊科技有限公司 五、五、SCR脱硝系统组成脱硝系统组成4、烟道系统、烟道系统主要设备:挡板(有旁路),膨胀节,导流板,烟道主要设备:挡板(有旁路),膨胀节,导流板,烟道5、SCR的控制系统的控制系统主要设备
8、:主要设备:DCS或或PLC、仪表、控制阀、盘柜等、仪表、控制阀、盘柜等 杭州中昊科技有限公司 1、催化剂和模块、催化剂和模块 催化剂作为催化剂作为SCR脱硝反应的核心脱硝反应的核心,其质量和性能直接关系到脱硝效率其质量和性能直接关系到脱硝效率的高低。的高低。 催化剂的性能催化剂的性能(包括活性、选择性、稳定性和再生性包括活性、选择性、稳定性和再生性)无法直接量化无法直接量化,而是综合体现在一些参数上而是综合体现在一些参数上,主要有主要有:活性温度、几何特性参数、机械强活性温度、几何特性参数、机械强度参数、化学成分含量、工艺性能指标等。度参数、化学成分含量、工艺性能指标等。催化剂的形式有:波纹
9、板式,蜂窝式,板式催化剂的形式有:波纹板式,蜂窝式,板式杭州中昊科技有限公司蜂窝式催化剂产品杭州中昊科技有限公司 2、催化剂模块、催化剂模块 每个反应器内装填一定体积的催化剂,催化剂装填量的多少,取决每个反应器内装填一定体积的催化剂,催化剂装填量的多少,取决于设计的处理烟气量、脱硝效率以及催化剂的性能。催化剂模块是商于设计的处理烟气量、脱硝效率以及催化剂的性能。催化剂模块是商业催化剂的最小单元结构,若干个催化剂模块组成箱体结构,若干只业催化剂的最小单元结构,若干个催化剂模块组成箱体结构,若干只箱体再组成催化剂层,每个反应器一般由箱体再组成催化剂层,每个反应器一般由34层的催化剂层组成的。层的催
10、化剂层组成的。 催化剂模块是商业催化剂的最小单元结构,以蜂窝催化剂为例,每催化剂模块是商业催化剂的最小单元结构,以蜂窝催化剂为例,每个模块上开有个模块上开有2222个气流口。气流孔径的大小取决于锅炉所用燃料个气流口。气流孔径的大小取决于锅炉所用燃料的种类。例如,普通的燃煤烟气脱硝催化剂采用的气流孔径为的种类。例如,普通的燃煤烟气脱硝催化剂采用的气流孔径为p=7 mm,孔壁厚,孔壁厚a1 mm。催化剂模块的断面随着设计的情况会出现变化,。催化剂模块的断面随着设计的情况会出现变化,但长度一般不超过但长度一般不超过1 m。杭州中昊科技有限公司蜂窝式催化剂模块(箱)杭州中昊科技有限公司 3、催化反应器
11、、催化反应器 3.1、反应器本体、反应器本体 催化反应器是一个与尾部烟道相连的安装催化剂和完成脱硝化学反催化反应器是一个与尾部烟道相连的安装催化剂和完成脱硝化学反应的装置,燃煤锅炉烟气脱硝的应的装置,燃煤锅炉烟气脱硝的SCR反应器都在很高的位置上垂直放反应器都在很高的位置上垂直放置置(燃天然气或燃油锅炉的反应器可以水平放置燃天然气或燃油锅炉的反应器可以水平放置)。 催化反应器通过设计合理的过渡段与烟气管道相连接,保证反应器催化反应器通过设计合理的过渡段与烟气管道相连接,保证反应器内催化还原反应充分进行,需要在上游的烟气管道中配置烟气混合装内催化还原反应充分进行,需要在上游的烟气管道中配置烟气混
12、合装置和转向导流装置。另外还需要在反应器内安装吹灰器,使催化剂保置和转向导流装置。另外还需要在反应器内安装吹灰器,使催化剂保持清洁和反应活性。持清洁和反应活性。杭州中昊科技有限公司 3、催化反应器、催化反应器 催化剂模块固定在反应器中,催化剂的支撑结构在保证牢固的情况催化剂模块固定在反应器中,催化剂的支撑结构在保证牢固的情况下还应注意排列合理,尽量减少对烟流的阻碍,以及避免产生涡流出下还应注意排列合理,尽量减少对烟流的阻碍,以及避免产生涡流出现烟气回流。现烟气回流。 反应器的本体由若干层催化剂层和承载催化剂的烟道壳体构成,反反应器的本体由若干层催化剂层和承载催化剂的烟道壳体构成,反应器的本体是
13、实现烟气中氮氧化物降解的场所。应器的本体是实现烟气中氮氧化物降解的场所。SCR反应器体积大小反应器体积大小是根据烟气条件、烟气粉尘量、燃烧介质元素成分、烟气流量、是根据烟气条件、烟气粉尘量、燃烧介质元素成分、烟气流量、NOx进口浓度、脱硝效率、进口浓度、脱硝效率、SOX浓度、反应器压降、使用寿命等决定的。浓度、反应器压降、使用寿命等决定的。 SCR反应器外壁一侧在催化剂层处有检修门,用于将催化剂模块装反应器外壁一侧在催化剂层处有检修门,用于将催化剂模块装入催化剂层。每个催化剂层都设有人孔,机组停运时通过人孔进入检入催化剂层。每个催化剂层都设有人孔,机组停运时通过人孔进入检查催化剂模块。查催化剂
14、模块。杭州中昊科技有限公司杭州中昊科技有限公司杭州中昊科技有限公司 4、烟气与氨的混合系统、烟气与氨的混合系统 根据根据SCR催化剂的反应动力学原理,氨和催化剂的反应动力学原理,氨和NOx的混合程度对提高的混合程度对提高SCR工艺的脱硝效率具有极大的影响。如果还原剂和工艺的脱硝效率具有极大的影响。如果还原剂和NOx不能充分混不能充分混合,而又要达到合,而又要达到NOx排放量指标要求,则无疑将导致催化剂的用量大排放量指标要求,则无疑将导致催化剂的用量大增和氨的外逸,造成运行成本的提高和新的环境污染。增和氨的外逸,造成运行成本的提高和新的环境污染。 为了达到还原剂为了达到还原剂 和和NOx的充分混
15、合接触,最理想的状况是使还原剂的充分混合接触,最理想的状况是使还原剂的浓度分布与的浓度分布与NOx的浓度分布相一致,即在的浓度分布相一致,即在NOx的浓度高时,喷入的的浓度高时,喷入的氨也相应多一些,而在氨也相应多一些,而在NOx的浓度低时,喷入的氨也相应少一些。而的浓度低时,喷入的氨也相应少一些。而要达到这一要求就需要根据要达到这一要求就需要根据NOx的分布,反馈调整每一个喷嘴的喷氨的分布,反馈调整每一个喷嘴的喷氨量。因此,喷射系统需要做成可以调节的,通过对每一个喷嘴的喷氨量。因此,喷射系统需要做成可以调节的,通过对每一个喷嘴的喷氨量的调节,建立与量的调节,建立与NOx的通量剖面相一致的氨的
16、喷入剂量,将有助于的通量剖面相一致的氨的喷入剂量,将有助于大幅度提高脱硝效率。大幅度提高脱硝效率。杭州中昊科技有限公司 4、烟气与氨的混合系统、烟气与氨的混合系统 注氨格栅注氨格栅(AIG)是是SCR系统中的关键设备,注入的氨气在烟道中分系统中的关键设备,注入的氨气在烟道中分配的均匀性,直接关系到脱硝效率和氨的逃逸率两项重要指标。保证配的均匀性,直接关系到脱硝效率和氨的逃逸率两项重要指标。保证注入的氨气在烟道中与烟气均匀混合是选择性催化反应顺利进行的先注入的氨气在烟道中与烟气均匀混合是选择性催化反应顺利进行的先决条件。决条件。 注氨格栅的形式较多,但一般由安装在烟道垂直断面上的若干喷氨注氨格栅
17、的形式较多,但一般由安装在烟道垂直断面上的若干喷氨支管与支管上的喷嘴组成。大型燃烧设备的支管与支管上的喷嘴组成。大型燃烧设备的SCR的喷射系统中,喷嘴的喷射系统中,喷嘴达数百个之多。达数百个之多。杭州中昊科技有限公司 5、氨的贮存和供应、氨的贮存和供应 还原剂性能对比一揽表还原剂性能对比一揽表杭州中昊科技有限公司 5、氨的贮存和供应、氨的贮存和供应 5.1 贮氨罐系统贮氨罐系统 氨是一种高毒性的物质,对它的防护安全问题受到了相关职业安全氨是一种高毒性的物质,对它的防护安全问题受到了相关职业安全和健康管理部门以及环保主管部门的高度重视,各国都建立了相关的和健康管理部门以及环保主管部门的高度重视,
18、各国都建立了相关的法规对液氨的储存、运输和使用进行严格的规范与限制。法规对液氨的储存、运输和使用进行严格的规范与限制。 作为作为SCR还原剂的液氨系统包括液氨卸料压缩机、液氨储存罐、液还原剂的液氨系统包括液氨卸料压缩机、液氨储存罐、液氨蒸发器、氨气缓冲槽等,另外还必须备有喷淋设施、废水泵、废水氨蒸发器、氨气缓冲槽等,另外还必须备有喷淋设施、废水泵、废水池等附属设施,同时安装计量和监测仪表,在管理上严格遵守有关安池等附属设施,同时安装计量和监测仪表,在管理上严格遵守有关安全操作规程。全操作规程。杭州中昊科技有限公司 5、氨的贮存和供应、氨的贮存和供应 5.2 稀释风机和母管系统稀释风机和母管系统
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