天然药物化学-课件.ppt

1、总总 论论第三节第三节 天然产物的提取分天然产物的提取分 离方法离方法 123 原料（原料（动植物、微生物、矿物动植物、微生物、矿物）提取物提取物单体化合物单体化合物 （结构、药理活性）（结构、药理活性）有效成分有效成分（有活性的，药效基础药效基础）提提 取取分分 离离 天天 然然 药药 物物 化化 学学天然药物化学天然药物化学研究的对象就是一些天然药物（如，研究的对象就是一些天然药物（如，动植物、动植物、微生物、矿物质微生物、矿物质等），研究内容就是在其中寻找等），研究内容就是在其中寻找有效成分有效成分。有效成分：有效成分：具有明显生理活性或者医疗价值的、有一具有明显生理活性或者医疗价值的、

2、有一定分子式、结构式、具有单一物理常数的单体成分。定分子式、结构式、具有单一物理常数的单体成分。有效成分是天然药物发挥作用的基础。有效成分是天然药物发挥作用的基础。提取：提取：指从原药材中将化学成分尽量提出的过程。指从原药材中将化学成分尽量提出的过程。分离：分离：是把提取物中所含的各组分分开的过程。是把提取物中所含的各组分分开的过程。天然产物的研究是从有效成分的天然产物的研究是从有效成分的提取提取、分离分离工作开始的。工作开始的。这就是一个这就是一个去粗取精去粗取精的过程。的过程。4提取方法提取方法溶剂提取法溶剂提取法水蒸汽蒸馏法水蒸汽蒸馏法 其他提取方法其他提取方法其他方法其他方法1235原

3、理：原理：溶剂透入药材粉末的细胞膜，溶解溶溶剂透入药材粉末的细胞膜，溶解溶质，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质渗出质，形成细胞内外溶质浓度差，将溶质渗出细胞膜，达到提取得目的。细胞膜，达到提取得目的。特点：特点：溶剂不同，渗出物不同。溶剂不同，渗出物不同。一、溶剂提取法一、溶剂提取法（应用最普遍）（应用最普遍）61. 溶剂的选择溶剂的选择一、溶剂提取法一、溶剂提取法（应用最普遍）（应用最普遍）要点要点：相似相溶原则，即极性大的成分易被极性大的溶：相似相溶原则，即极性大的成分易被极性大的溶剂提取出来，剂提取出来， 极性小的成分易被极性小的溶剂提取出来。极性小的成分易被极性小的溶剂提取出来。注意点注

4、意点： a. 对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小；对有效成分溶解度大，对杂质溶解度小； b. 不与有效成分起化学反应；不与有效成分起化学反应； c. 沸点适中易回收，低毒安全。沸点适中易回收，低毒安全。7常用溶剂的极性大小顺序：常用溶剂的极性大小顺序：石油醚石油醚苯苯氯仿氯仿乙酸乙酯乙酸乙酯正丁醇正丁醇丙酮丙酮甲醇甲醇(乙醇乙醇)17%) (1) 对极性物质有较强亲和能力；对极性物质有较强亲和能力； (2) 溶剂极性增强，吸附能力减弱；溶剂极性增强，吸附能力减弱； (3) 随溶剂极性增强，溶质可被洗脱下来。随溶剂极性增强，溶质可被洗脱下来。注意：注意：吸附剂用量为样品量吸附剂用量为样品量30-

5、60倍；极性小的溶剂装柱；倍；极性小的溶剂装柱； 洗脱剂极性可递增，但不能太大，常用的混合洗脱洗脱剂极性可递增，但不能太大，常用的混合洗脱剂环己烷剂环己烷-乙酸乙酯，环己烷乙酸乙酯，环己烷-丙酮，氯仿丙酮，氯仿-甲醇等。甲醇等。282. 反相硅胶色谱（反相硅胶色谱（ODS） 硅胶表面的硅羟基接入硅胶表面的硅羟基接入 C-18，C-8 等基团，其中等基团，其中C-18非常常用。（非常常用。（吸附色谱、分配色谱吸附色谱、分配色谱） 溶质按其疏水性大小进行分离，极性越大疏水性越溶质按其疏水性大小进行分离，极性越大疏水性越小的溶质，越不易与固定相结合，所以先被洗脱下来。小的溶质，越不易与固定相结合，所

6、以先被洗脱下来。流动相一般为水或甲醇、乙腈等强极性溶剂。流动相一般为水或甲醇、乙腈等强极性溶剂。 此外，高压液相色谱此外，高压液相色谱 (HPLC) 在天然产物的分离中在天然产物的分离中应用十分广泛。应用十分广泛。 293. 3. 氧化铝色谱氧化铝色谱 氧化铝是一种常用的吸附剂，适用于亲脂性氧化铝是一种常用的吸附剂，适用于亲脂性成分的分离，可用于生物碱、甾体、挥发油等类成成分的分离，可用于生物碱、甾体、挥发油等类成分的分离。分的分离。4. 4. 聚酰胺吸附色谱聚酰胺吸附色谱（氢键吸附）（氢键吸附） 应用广泛，特别适合酚、醌和黄酮的分离。应用广泛，特别适合酚、醌和黄酮的分离。305. 大孔吸附树

7、脂大孔吸附树脂 色谱色谱 (范德华力或氢键吸附范德华力或氢键吸附) 分子量大小或极性强弱，影响吸附效果。分子量大小或极性强弱，影响吸附效果。 洗脱极性越小，洗脱剂能力越强。洗脱极性越小，洗脱剂能力越强。 洗脱剂一般先用蒸馏水，再用高浓度乙醇、甲醇洗脱。洗脱剂一般先用蒸馏水，再用高浓度乙醇、甲醇洗脱。6. 凝胶过滤色谱凝胶过滤色谱 根据物质的分子大小，分子筛滤过，排阻色谱。根据物质的分子大小，分子筛滤过，排阻色谱。 常用的凝胶有葡聚糖凝胶常用的凝胶有葡聚糖凝胶 (sephadex G) 和和 羟丙基葡羟丙基葡聚聚 糖糖凝胶凝胶 (sephadex LH-20)两种。两种。317. 离子交换色谱离

8、子交换色谱 常用的固定相有离子交换树脂，使用较少。常用的固定相有离子交换树脂，使用较少。三三. 根据物质溶解度的差别进行分离根据物质溶解度的差别进行分离1. 利用利用温度不同温度不同引起溶解度改变，如引起溶解度改变，如结晶、重结晶结晶、重结晶；2. 在溶液中加入在溶液中加入另一种溶剂另一种溶剂，改变混合溶剂的极性，改变混合溶剂的极性， 使部分物质使部分物质沉淀沉淀析出；析出；3. 加酸或碱加酸或碱调节溶液调节溶液PH值值，改变分子的存在状态，从，改变分子的存在状态，从而改变溶解度，如生物碱的提取。而改变溶解度，如生物碱的提取。32四四. 膜分离法膜分离法原理原理：利用天然或人工合成的高分子膜，

9、以外加：利用天然或人工合成的高分子膜，以外加 压压 力或化学位差为推动力，进行分离。力或化学位差为推动力，进行分离。超滤膜：多糖、多肽、蛋白质等（溶剂、小分子能通超滤膜：多糖、多肽、蛋白质等（溶剂、小分子能通 过滤膜，而大分子被膜截留。）过滤膜，而大分子被膜截留。）3334根据以上的讲解，我们现在可以了解整个天然根据以上的讲解，我们现在可以了解整个天然产物的产物的提取分离流程，提取分离流程，大体如下：大体如下： 天然药物原料天然药物原料提取提取总提物总提物萃取萃取不同极性部位不同极性部位各种手段分离各种手段分离天然产物（有效成分）天然产物（有效成分）课后思考课后思考：1. 天然产物天然产物有效成分的提取方法有哪些？目前主要方法是什么？有效成分的提取方法有哪些？目前主要方法是什么？2. 常用溶剂的极性大小顺序是怎样的？采用溶剂提取法应如何选常用溶剂的极性大小顺序是怎样的？采用溶剂提取法应如何选 择提取溶剂？择提取溶剂？3. 溶剂提取法中主要的提取方法有哪些？各有何特点？溶剂提取法中主要的提取方法有哪些？各有何特点？4. 有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？有效成分的分离精制方法有哪些？最常用的方法是什么？5. 查阅文献，银杏提取物的生产工艺。查阅文献，银杏提取物的生产工艺。35