7精馏pptPPT课件.pptx
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1、 化工生产中,常需要将液体混合物分离以达到提纯和回收有用组分的目的,蒸馏(液体精馏)就是一种将液体混合物进行分离(至于比较彻底的分离)的应用广泛的方法。第六章 蒸馏(液体精馏)任务:3.初步了解精馏操作及控制过程2.掌握精馏(二元组分)的原理和理论板的求取1.掌握蒸馏(液体精馏)涉及的基础理论和概念1.掌握双组分理想溶液汽液相平衡的各种表达形式; 2.掌握进料的不同热状况及其对精馏操作的影响; 3.掌握两组分连续精馏塔理论塔板数的逐板计算法和图解法; 4.掌握回流比对精馏过程的影响; 本章重点及难点内容:1.分离物系: 液-液均相,不能用机械方法达到分离的目的2.分离方式:热分离部分汽化、部分
2、冷凝、汽-液相间的传质概述:蒸馏是通过热量的加入,将液体混合物部分汽化,利用各组分挥发度的不同的特性以实现分离。对于均相混合物,必造成一个两相物系才能进行分离易挥发组分:沸点低的组分,又称为轻组分利用液体混合物各组分挥发度的不同,使其部分气化,从而达到分离的单元操作.难挥发组分:沸点高的组分,又称为重组分注意: A B 溶液溶液(A+B) 加热加热易挥发组分难挥发组分3.蒸馏操作分类A.按流程间歇 小规模:实验室,科研连续 大规模工业生产幻灯片 6B.按操作方法简单蒸馏平衡蒸馏(闪蒸)精馏特殊精馏萃取精馏恒沸精馏C.按操作压强减压:高沸组分、热敏组分常压:加压:用于特殊精馏,改变平衡性质ABD
3、.按组分双组分 重点讨论多组分 简要介绍较易分离,分离要求不高蒸馏操作实例:石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置幻灯片 56.1 双组分溶液的汽双组分溶液的汽-液相平衡液相平衡汽液相平衡是分析精馏原理和进行设备计算的理论基础,过程以两相达到平衡为极限。一. 纯组分饱和蒸汽压0logBAptC其中A、B、C为常数,可由“汽液性质”手册查阅在密闭容器内,在一定温度下,纯组分液体的汽液两相达到平衡状态,称为饱和状态,其蒸汽为饱和蒸汽,其压力为饱和蒸汽压。只有物性和结构相似,且分子大小也相近的物系才符合拉乌尔定律,如苯甲苯、甲醇乙醇、烃类同系物组成的溶液等等。描述理想溶液上方蒸汽压(平衡分压 )与
4、其组成xA及同温度下饱和蒸汽压( )的关系。0AAApxp2.拉乌尔定律或二. 理想物系的汽液相平衡拉乌尔定律(Raoults law)理想物系汽相为理想气体液相为理想溶液满满足足理理想想气气体体状状态态方方程程、道道尔尔顿顿分分压压定定律律ABABABppp ppyypp00(1)BBABBpxxpp1.理想溶液在全部浓度范围内都服从拉乌尔定律的溶液称为理想溶液。0ApAp p 一一定定 B t-y t t-x A 0 x 或或 y 1 泡点线露点线两相区液相区汽相区杠杆原理: 力力臂 = 常数1L2L即: 液相量L1=汽相量L2量浓度差露点线一定在泡点线上方。露点线一定在泡点线上方。露点泡
5、点 一一. 温度组成图(温度组成图( t-x-y 图),图),p外外一定一定二. 汽液平衡相图(x-y图)yA xA1 理想物系的理想物系的 y-x 相图相图 xy 2tAx1.01.01t增大方向t对大多数溶液,两相平衡时,yx,平衡线总位于对角线上方。对角线x=y的直线,作查图参考用平衡线偏离对角线越远,表示该溶液愈易分离三.理想溶液的t-x-y关系式1. 液相组成与平衡温度(泡点)的关系式0AAApxp00(1)BBABBpxxpp+ABppp混合物沸腾条件000()BAABppf txpp泡泡点方程00000( )( )()( )( )AABABAAABABptptpppfff tyx
6、pppttffpp露3. 汽相组成与平衡温度(露点)的关系式露点方程2. 恒压下t-y-x关系式 0AAAAf tpxxypp0AAAppxAAppy4.两组分理想溶液t-y-x关系式的应用000( )()( )( )BBAABABpppftf txppftft泡若已知 p 、xA或yA 则可求 yA或 xA, t泡或t露(试差计算)若已知 p(一定t时), 则可求出 xA , yA(直接计算)问题:汽液平衡时, t泡和t露及xA ,yA关系如何?溶液中某组分的挥发度等于平衡时其汽相中分压p与平衡时液相中摩尔分率x之比。对于A,B两组分混合液AAApxBBBpx 对于理想混合液:00( )AA
7、AAAApxtpfx00( )BBBBBBpxtpfx四 . 相对挥发度与理想溶液的y-x关系式 即: xp1.挥发度(volatility)于是: 气相气相 (乙醇(乙醇-水)水) 乙醇乙醇 水水液相液相(乙醇(乙醇-水)水) 蒸馏蒸馏2. 相对挥发度 混合液中同温度下二组分的挥发度之比 对于对于A、B双组分溶液:双组分溶液:AAAABBBBpxpx00( )AABBpf tp0001AAAAAAABppxypppxx又:又:故:故:xxyAAAABAB11相平衡线方程(即平衡时双组分溶液汽、液组成关系) 对于对于理想溶液理想溶液形成的汽形成的汽- -液两相:液两相:习惯将易比难挥发组分习惯
8、将易比难挥发组分xxy11 理论上:理论上: 00( )AAABABBBtfpttfp故故可近似为常数或取定性温度下的平均值可近似为常数或取定性温度下的平均值实际上实际上:AB随随t变化不大变化不大 表表1 苯苯甲甲苯苯物物系系的的相相对对挥挥发发度度随随温温度度的的变变化化关关系系t, 0C80.184889296100104108110.60ApmmHg7608569631081121013501502166817830BpmmHg2923343814344925566277057602.602.562.532.492.462.432.402.372.35 AB 1,则则A B或或pA0
9、pB0 , A、B能分离能分离 AB 1,则则A B或或pA0 x。t/Cx(y)01.0露点线泡点线xAyAxf 6.3.2 精馏原理和流程精馏原理和流程精馏流程(熟悉相关的概念)进料进料釜液釜液馏出液馏出液精精馏馏段段提提馏馏段段冷凝器冷凝器再沸器再沸器理理论论板板(平平衡衡级级) 回回流流加加料料板板原料液(进料)原料液(进料)馏出液(产品)馏出液(产品)回流液和釜液回流液和釜液冷凝器(分凝器、全凝器)冷凝器(分凝器、全凝器)再沸器(塔釜加热)再沸器(塔釜加热)加料板、精馏段和提馏段加料板、精馏段和提馏段一一.精馏原理精馏原理多次部分汽化与多次部分冷凝多次部分汽化与多次部分冷凝1.一次部
10、分汽化或部分冷凝操作:由图可见:采用一次部分汽化对于 xF , tf的混合液,汽-液平衡时, 液相:x xw (露点组成) , 汽相:y yF (泡点组成) 这说明一次部分汽化操作所能达到的分离程度是有限的。结果:将初级混合物部分汽化后所得汽相在塔顶经多次部分冷凝. 由图可知,最后可得汽相浓度为y3(较高)的产品组成。2. 塔顶产品多次部分冷凝t1t2t3123ttt操作流程操作在相图上的反映结果:对初级混合液部分汽化后得到的液相在塔底经多次部分汽化 最后可得液相浓度为x2(较低)的塔底产品组成。3. 塔釜产品多次部分汽化211tttt1t1t2操作流程操作在相图上的反映 由2、3可知:欲使混
11、合液得到有效分离,必须同时分别对塔顶汽相和塔釜液相进行多次部分泠凝和多次部分汽化。4. 过程进行的必要条件及存在问题讨论 过程中间产品x2 x3 x1 x2 多,最终产品少,收率低。此即为精馏操作的必要条件之一 存在问题: 汽化、冷凝热量消耗大,运行成本高。 设备庞大,投资高。使上一级的塔釜液相回流至下一级的进塔汽相(图1) 液液相相回回流流汽汽相相回回流流结果:通过回流,既克服了中间产品的问题,又完成了部分汽化和部分冷凝的操作。5. 问题的解决方法回流(部分回流)或:使下一级的塔顶汽相上升至上一级的入塔液相(图2) 通过回流造成汽-液二相的接触与传质,同时由于二组分 挥发度的差异,使过程能够
12、进行。由前讨论可见: 回流是保证精馏过程连续稳定进行的又一必要条件。 回流亦是蒸馏与精馏的主要区别标志。 精馏过程,塔顶、塔底均存在回流,对于上段为液相回流, 对于下段为汽相回流。问题:以上有回流的流程是否可在工程上应用?解决方法:工业上采用精馏塔完成以上操作图6-6所示的为精馏塔的模型,目前工业上使用的精馏塔是它的体现。塔中各级的易挥发组分浓度由上至下逐级降低,而温度逐步增高。当某级的浓度与原料液的浓度相同或相近时,原料液就由此级进入。 图6-7是以筛板塔为例,由精馏塔模型转变为实际精馏塔的一段。塔 板:多为筛板(泡罩式、舌形板式等)6.3.3精馏塔基本结构与精馏操作流程1. 精馏塔结构:间
13、歇操作:2.精馏操作流程:连续操作:幻灯片 47(主要 包括降液管、挡板、筛孔等) 塔内结构:板式、填料式幻灯片 46塔 段:精馏段、提馏段 塔板结构:1. 连续精馏操作流程2. 间歇精馏操作流程 若:xxynnn11 xfynn即:理论(理想)板3. 精馏塔的操作情况在相同条件下, 理论板具有最大的分离能力, 是塔分离的极限.即:存在温度差和浓度差塔板上: yn+1tn-1 二者互不平衡结果:传质和传热则:离开第n块板时的汽-液二相组成构成平衡关系tn+1tn-1 yn xn 板上混合足够均匀 气液两相接触时间足够长作用:使轻组分浓度沿塔段高度上升而增浓,少量重组分被 去除,起精制轻组分作用
14、。4. 精馏段、提馏段与进料位置作用:使重组分浓度沿塔段高度下降而增浓,轻组分被逐渐 被去除,起精制重组分作用。 进料板:混合液入塔位置的一块板。 精馏段:在进料位置xF处(不包括xF处的一块板)以上的塔段。 提馏段:在进料位置xF处(不包括xF处的一块板)以下的塔段。传质、传热同时进行,但属于传质控制过程,或以传质分离为过程目的。5.过程特点:6. 精馏装置各设备作用:冷却器、再沸器作用造成塔顶、底汽/液相回流6.4双组分连续精馏计算和分析双组分连续精馏计算和分析计算理论板数(板式塔)或塔高工艺及设备设计计算内容:冷凝器、再沸器热负荷计算热量衡算确定产品流量D、W及组成xD、xW全塔物料衡算
15、一一. .全塔物料衡算全塔物料衡算xWxDxFWDFWDF塔顶轻组分回收率塔顶轻组分回收率塔底重组分回收率塔底重组分回收率xFxDFD轻xFxWFW11重注意:产量与质量的辩证关系,不可求全。注意:产量与质量的辩证关系,不可求全。塔顶采出率塔顶采出率FWDWxxDFxx 原料液原料液F , xF , IF馏出液馏出液D , xD , ID釜残液釜残液W , xW , IWLVVL定义几个概念:定义几个概念:关系:平均分子量的计算关系:平均分子量的计算单位:质量百分数、摩尔百分数单位:质量百分数、摩尔百分数对混合料对混合料: :对轻组分对轻组分: :塔底采出率塔底采出率1DFDWxxWDFFxx
16、 混合液中二组分的摩尔汽化潜热相等(实际上液体混合液中二组分的摩尔汽化潜热相等(实际上液体汽化潜热相差不大)汽化潜热相差不大) 原因:原因:若汽化潜热不等,则同温度下,若汽化潜热不等,则同温度下,A A、B B组分汽化量不相同,组分汽化量不相同,同时由于各板组成不同,将使各块板之间上升或下降汽、同时由于各板组成不同,将使各块板之间上升或下降汽、液相流量不同。液相流量不同。 二二. . 恒摩尔流假定:恒摩尔流假定:塔设备无热损失(通过采用保温措施解决)塔设备无热损失(通过采用保温措施解决)塔板上汽塔板上汽-液接触时虽温度不同,显热交换可以忽略,液接触时虽温度不同,显热交换可以忽略,只有潜热交换。
17、(因显热比潜热小得多)只有潜热交换。(因显热比潜热小得多)前提:前提:若满足下列条件则有恒摩尔流假定成立若满足下列条件则有恒摩尔流假定成立热损失的结果将造成与相同的结果。热损失的结果将造成与相同的结果。若考虑显热交换,则各板上原温度分布将发生改变,而若考虑显热交换,则各板上原温度分布将发生改变,而温度的改变将使板上液相的焓值改变,汽相的潜热也随温度的改变将使板上液相的焓值改变,汽相的潜热也随温度会发生改变。温度会发生改变。 汽相恒摩尔流动(上升)汽相恒摩尔流动(上升) VVVVn2121VVVVmLLLLn2121LLLLm对提馏段对提馏段:对精馏段对精馏段: 液相恒摩尔流动(下降)液相恒摩尔
18、流动(下降) 对提馏段对提馏段:对精馏段对精馏段:假定假定:塔板上有多少摩尔的蒸汽冷凝,就有塔板上有多少摩尔的蒸汽冷凝,就有多少摩尔的液体汽化。因此该精馏过多少摩尔的液体汽化。因此该精馏过程属程属等摩尔反向扩散传质过程等摩尔反向扩散传质过程.对于多数有机同系物和许多相近的理想体系,对于多数有机同系物和许多相近的理想体系,恒摩尔流假设均适用恒摩尔流假设均适用意义:意义:在进行塔板物料衡算时,汽相和液相在进行塔板物料衡算时,汽相和液相量不会在同一段中因塔板位置变化而量不会在同一段中因塔板位置变化而变化,使计算简化。变化,使计算简化。注:注:一般一般VV, LL,原因:与进料量,原因:与进料量F和状
19、态有关。和状态有关。三三.进料热状况参数进料热状况参数q 冷态进料 泡点进料(饱和液体进料) 泡-露点之间进料 露点进料(饱和蒸汽进料) 过热蒸汽进料1.原料液入塔状况:令令:LLqF-热状况参数qFLL FqVV1即即:LVLVFL ILV IVL ILV IVF IF加料板加料板又又:得得:-进料板物衡V (L+F)饱和液体进料饱和液体进料,q=1泡泡-露点间进料露点间进料, 0 q 1饱和蒸汽进料饱和蒸汽进料,q=0过饱和蒸汽进料过饱和蒸汽进料,q 1V = V , L = L+FV V, L V +F, L L过热蒸汽进料:过热蒸汽进料: 此时此时q 0 泡泡-露点之间进料:露点之间进
20、料: 此时此时0 q 12. q值参数讨论值参数讨论:LLqFFtFFLFVFxxyFFFFxL xV yFFFFLLxxyFF1Fxqxq yFyxqyxFLqFFFFLV设进料 含液相量,气相量且且(物料衡算物料衡算)设进料时q = 1.1,0.5和q =-0.3,问进料中液体量/进料量 = ?注意:此节q(q值参数)与液化率q = LF/F的联系与区别:思考题:思考题:在精馏中q取值在(-,+)间,而在平衡或简单蒸馏中0 q 11.联系:均反映液化率问题在下列三种情况下 , q等于液化率 泡点进料(饱和液体进料) 泡-露点之间进料 露点进料(饱和蒸汽进料)2.区别:在精馏中还反映了原料的
21、进料状态LLqF设计中先求得理论板层数, 然后结合塔板效率予以校正,即可求得实际板层数。操作关系:整个塔内各板的组成可逐板算出, 板数即为指定分离要求下的理论板层数yn+1 与xn之间的关系:通过物料衡算来确定,与精馏条件有关.理论板:问题:为何及如何求取理论板数?1.为何求取理论板数2.如何求取理论板数 xfynn xfynn1交替计算nnnxxy) 1(1 结果:条件:条件:塔顶为全凝器(塔顶为全凝器(y1=xD)1nDnVLDyxx混合料:混合料:DLV11nDnDLDyxxVVLDxxLDLD于是于是: :四. 操作线方程(研究相邻两块塔板气液组成之间的关系)) ) 精馏段操作线方程精
22、馏段操作线方程馏出液馏出液D , xD , IDLV y1L x1V y2L x2L xn-1V yn12n-1轻组分轻组分:令:令:RDL 回流比回流比则:则:DRV11111nDnRyxxRR稳定操作时为稳定操作时为直线关系直线关系) ) 提馏段操作线方程提馏段操作线方程 WVL 对轻组分:对轻组分:1nwnLWV yxx即:即:1nwnLWyxxVV对混合料:对混合料:塔釜液塔釜液W , xw L xnV yn+1n+1nqFLL FqVV1其中:其中:又:又:1VLWW则有:则有:11wnnVWxyxVVWW1 1wnnRxyxRR(6-39)(6-40)故有:故有:令:令:VRW塔釜
23、的气相回流比塔釜的气相回流比另将另将1nwnLWyxxL WL W得:得:1nwnLqFWyxxLqFWLqFW , ,RV L 有利于釜液的提纯。1 1wnnRxyxRR1nwnLWyxxVV 1LRVRL 1VRR1nwnLWyxxVV代入提馏方程:代入提馏方程:qFLL 或:或:)塔釜气相回流比塔釜气相回流比R与塔顶液相回流比与塔顶液相回流比R及及q的关系式的关系式VRW1VVqF11RWRDqF11DFRRqWWFWDFxxDWxxDWDFxxFWxx11FWDWDFDFxxxxRRqxxxxDRV1将将及及代入代入得关系式:得关系式:改写为:改写为:将全塔物衡式将全塔物衡式及及代入上
24、式得:代入上式得:)操作线的绘制和操作线的绘制和q线方程线方程作过作过D点直线点直线111DnnRxyxRR1RR1RxD该点该点(xw , y = xw )落在对角线落在对角线W处处 同理:当同理:当 x = xw 时时 y = xw ,作提馏线:作提馏线: 作精馏线作精馏线: :由方程可见:当由方程可见:当x = xD时时y = xD该点该点D( xD , y =xD)处在对角线上处在对角线上再以再以 为斜率为斜率(或或 为截距为截距)1 1wnnRxyxRR作过作过W点直线。点直线。1RRWxR再以再以 为斜率为斜率(或或 为截距为截距),wxR1RxDq线线W(xw,xw)xDxFF(
25、xF,XF)D(xD,XD)f(xf,Xf)I,DwFxqxx已知,选定R,绘制x-y图1nwnLqFWyxxLqFWLqFW或:或:WqFLxWw1RxDq线线W(xw,xw)xDxFF(xF,XF)D(xD,XD)f(xf,Xf)I两操作线的交点q 线方程1 1wnnRxyxRR11DFRRqWWxWxDxFWDF1111DFFxRDqFDxyxRDqFRDqF解得交点解得交点 q:FDfRqxxyRq11FDfRqxxxRq(1)(2)结合:结合:代入上式代入上式将将得:得:即有:即有:111Fqyxxqq( 进料板方程,进料板方程,q线方程)线方程)xqxqqyF111a. 过过D(x
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