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1、烷烷 烃烃一一 烃的定义烃的定义 分子中只含有分子中只含有C、H两种元素的有机化合物叫两种元素的有机化合物叫 碳氢化合物碳氢化合物,简称烃简称烃.二二 烃的分类烃的分类:根据烃分子中碳原子连接方式1) 脂肪烃：饱和烃和不饱和烃2) 脂环烃：分子中碳原子联结成闭合碳环3) 芳香烃： 含芳香环的一大类烃化合物，如苯环 (1)烷烃烷烃碳原子的四个共价键，除以单键与其他碳原子碳原子的四个共价键，除以单键与其他碳原子相互结合成碳链外，其余的价键也都和氢原子相结合，即相互结合成碳链外，其余的价键也都和氢原子相结合，即完全为氢原子所饱和。又叫完全为氢原子所饱和。又叫饱和烃饱和烃,石蜡是烷烃的混合石蜡是烷烃的

2、混合物物例如例如:甲烷甲烷,乙烷乙烷,丙烷丙烷,丁烷丁烷(正丁烷正丁烷,异丁烷异丁烷),戊烷戊烷 (正戊烷正戊烷,异戊烷异戊烷,新戊烷新戊烷).2.1 烷烃的通式烷烃的通式,同系列和同分异构同系列和同分异构丙烷丙烷 C3H8丁烷丁烷 C4H10戊烷戊烷 C5H12CH3CH2CH3CH3(CH2)2CH3CH3(CH2)3CH3CH4CH3CH3甲烷甲烷 CH4乙烷乙烷 C2H6名称名称 分子式分子式 结构式结构式 结构简式结构简式为了方便，只要写出锯齿形骨架为了方便，只要写出锯齿形骨架,用锯齿形线的用锯齿形线的角角及其及其端端点点代表碳原子代表碳原子.不写出每个碳上所连的氢原子不写出每个碳上

3、所连的氢原子.但其它原子但其它原子必须写出必须写出.注意注意:键线式键线式书写烷烃的分子结构书写烷烃的分子结构: (2)烷烃的通式烷烃的通式直链烷烃分子中，一个或几个直链烷烃分子中，一个或几个-CH2-基团（亚甲基）连成碳链，碳链的两端再连基团（亚甲基）连成碳链，碳链的两端再连有两个氢原子，因此直链烷烃的通式可写为有两个氢原子，因此直链烷烃的通式可写为: H-(-CH2-)n-H 或：或： CnH2n+2 同分异构体同分异构体由于分子式相同由于分子式相同,但它们的构但它们的构造不同造不同(分子中各原子相连的方式和次序不同分子中各原子相连的方式和次序不同). 又叫构造异构体。又叫构造异构体。戊烷

4、可看成是正丁烷和异丁烷上的一个戊烷可看成是正丁烷和异丁烷上的一个 H被甲基被甲基-CH3 取代的产物取代的产物: (正戊烷正戊烷,异戊烷异戊烷,新戊烷新戊烷).烷烃分子中，随着碳原子数的增加烷烃分子中，随着碳原子数的增加,烷烃的构造异烷烃的构造异构体的数目也越多构体的数目也越多.写出写出C10H22的同分异构体？的同分异构体？ 烷烃的通式烷烃的通式 CnH2n+2, 直链烃的通式可写为直链烃的通式可写为: H-(-CH2-)n-H同系物同系物在组成上相差一个或多个在组成上相差一个或多个 CH2,且结构和性质且结构和性质(官官能团种类和个数相同能团种类和个数相同)相似的一系列化合物称为同系相似的

5、一系列化合物称为同系列列.同系列中的各化合物互称同系物同系列中的各化合物互称同系物.系差系差同系列相邻的两同系列相邻的两个分子式的差值个分子式的差值 CH2 称为系差称为系差.(3)同系物同系物在烃分子中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子（或一级碳原子，用在烃分子中仅与一个碳相连的碳原子叫做伯碳原子（或一级碳原子，用1表示）表示） 与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子（或二级碳原子，用与两个碳相连的碳原子叫做仲碳原子（或二级碳原子，用2表示）表示） 与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子（或三级碳原子，用与三个碳相连的碳原子叫做叔碳原子（或三级碳原子，用3表示）表示） 与四个碳相连的碳原子叫做季碳原子（

6、或四级碳原子，用与四个碳相连的碳原子叫做季碳原子（或四级碳原子，用4表示）表示）(4)烷烃中碳原子的分类烷烃中碳原子的分类:与伯与伯,仲仲,叔碳原子相连的叔碳原子相连的H原子原子,分别称为分别称为 伯伯,仲仲,叔叔H原子原子如：如：CH3 C CH2 CH CH3CH3CH31234CH31 有机化合物的命名的基本要求是必须能够反映出分子结有机化合物的命名的基本要求是必须能够反映出分子结构，使我们看到一个不很复杂的名称就能写出它的结构式构，使我们看到一个不很复杂的名称就能写出它的结构式，或是看到构造式就能叫出它的名称来。烷烃的命名法是，或是看到构造式就能叫出它的名称来。烷烃的命名法是有机化合物

7、命名的基础，应很好的掌握它。有机化合物命名的基础，应很好的掌握它。2.2 烷烃的命名烷烃的命名常用的命名法常用的命名法 习惯命名法习惯命名法系统命名法系统命名法（1）含有）含有10个或个或10个以下碳原子的直链烷烃，用天干顺序个以下碳原子的直链烷烃，用天干顺序“甲、乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸甲、乙、丙、丁、戊、已、庚、辛、壬、癸”10个字分别表个字分别表示碳原子的数目，后面加烷字。示碳原子的数目，后面加烷字。例如：例如： CH3CH2CH2CH3 命名为正丁烷。命名为正丁烷。（2）含有）含有10个以上碳原子的直链烷烃，用小写中文数字表示个以上碳原子的直链烷烃，用小写中文数字表示碳原子的

8、数目。碳原子的数目。如如CH3（CH2）10CH3命名为正十二烷。命名为正十二烷。一一. 习惯命名法习惯命名法 （3）对于含有支链的烷烃，则必须在某烷前面加上一）对于含有支链的烷烃，则必须在某烷前面加上一个汉字来区别。在链端第个汉字来区别。在链端第2位碳原子上连有位碳原子上连有1个甲基时，个甲基时，称为异某烷，在链端第二位碳原子上连有称为异某烷，在链端第二位碳原子上连有2个甲基时，个甲基时，称为新某烷。称为新某烷。 CH3 CH3 CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CHCH2CH3 CH3-C-CH3 CH3 正戊烷正戊烷 异戊烷异戊烷 新戊烷新戊烷 烷基：烷烃分子去掉一个氢原子后余下的部

9、分。其通式为CnH2n+1-，常用R-表示。 常见的烷基有： 甲基 CH3 乙基 CH3CH2 正丙基 CH3CH2CH2 异丙基 （CH3）2CH 正丁基 CH3CH2CH2CH2 异丁基 （CH3）2CHCH2 仲丁基 叔丁基 （CH3）3C CH3CH2CHCH3三三. 系统命名法系统命名法(IUPAC) (1) 直链烷烃按碳原子数命名直链烷烃按碳原子数命名 10以内以内：依次用天干：依次用天干:甲乙丙丁戊己庚辛壬甲乙丙丁戊己庚辛壬癸癸. 10以上以上：用中文数字：用中文数字:十一十一.烷烷. （1）选择分子中最长的碳链作为主链，按这个链所含的）选择分子中最长的碳链作为主链，按这个链所含

10、的碳原子数称为某烷，并以此作为母体。碳原子数称为某烷，并以此作为母体。选择主链选择主链(2)带有支链的烷烃带有支链的烷烃CH3-CH2 CH CH CH2-CH3CH2CH3CHCH3CH3选择错误选择正确CH3-CH2-CH CH CH CH-CH3CH3CH2CH2CH3CH3CH3选择正确选择错误（2） 分子中有两条以上等长碳链时，则选择支链多的分子中有两条以上等长碳链时，则选择支链多的一条为主链。一条为主链。(1) 从最接近取代基的一端开始，将主链碳原从最接近取代基的一端开始，将主链碳原子用子用1、2、3编号编号 C C C CCC C C2346781CCC876543215CC C

11、C CCCC234615162编号正确编号错误编号正确编号错误碳原子的编号碳原子的编号（2） 若第一个支链的位置相同，则依次比较第二若第一个支链的位置相同，则依次比较第二、第三个支链的位置，以取代基的系列编号最小（、第三个支链的位置，以取代基的系列编号最小（最低系列原则）为原则。最低系列原则）为原则。 A 将支链（取代基）写在主链名称的前面B 取代基按“次序规则”小的基团优先列出 烷基的大小次序：甲基乙基丙基丁基戊基己基异戊基异丁基Cl2 Br2 I2CH4 + F2CH3F + HF=kJmol-1H= kJmol-1H= kJmol-1H= kJmol-1HCH4 + Cl2CH3Cl +

12、 HClCH4 + Br2CH3Br + HBrCH4 + I2CH3I + HI强烈放热，引起爆炸其他烷烃氟化时，还发生键断裂反应进行较快反应能缓和进行在室温下无明显反应在紫外光漫射或高温下，甲烷易与氯、溴发生反应。在紫外光漫射或高温下，甲烷易与氯、溴发生反应。CH4Cl2CH3HClCl漫射光甲烷的卤代反应较难停留在一元阶段，氯甲烷还会继续甲烷的卤代反应较难停留在一元阶段，氯甲烷还会继续发生氯化反应，生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。发生氯化反应，生成二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳。若控制一定的反应条件和原料的用量比，可得其中一种若控制一定的反应条件和原料的用量比，可得其中一种氯代烷为主要的

13、产物。氯代烷为主要的产物。比如比如 甲烷甲烷 ：氯气：氯气 = 10 ：1 （400450时）时）CH3Cl占占98% = 1 ：4 （400时）主要为时）主要为CCl42其他烷烃的氯代反应其他烷烃的氯代反应1） 反应条件与甲烷的氯代相同（光照），但产物更为复反应条件与甲烷的氯代相同（光照），但产物更为复杂，因氯可取代不同碳原子上的氢，得到各种一氯代或多杂，因氯可取代不同碳原子上的氢，得到各种一氯代或多氯代产物。例如：氯代产物。例如：CH3CH2CH3Cl2 ，光CH3CH2CH2CH3CHCH3二氯代物三氯代物ClClCH3CHCH2CH3CH2-CHCH2CH3CH3CH3-C-CH2CH

14、3CH3ClCH3CH CHCH3CH3ClClCH3CHCH2CH2CH3Cl33.5%22%28%16.5%Cl2光CH32） 伯、仲、叔氢的相对反应活性伯、仲、叔氢的相对反应活性CH3-CH2-CH3Cl2CH3-CH2-CH2CH3-CH-CH3ClCl43%57%25光，分子中，有六个等价伯氢，两个等价仲氢，若氢的活分子中，有六个等价伯氢，两个等价仲氢，若氢的活性一样，则两种一氯代烃的产率，理论上为性一样，则两种一氯代烃的产率，理论上为 6 ：2 = 3 ：1但实际上为但实际上为 43 ：57 = 1 ：1.33这说明在室温氯代时这说明在室温氯代时，各类氢的反应活性是不一样的，各类氢

15、的反应活性是不一样的， 氢的相对活性氢的相对活性 = 产物的数量产物的数量被取代的等价氢的个数被取代的等价氢的个数。这样可知。这样可知： 伯氢的相对活性仲氢的相对活性=57 / 243 / 641即仲氢与伯氢的相对活性为即仲氢与伯氢的相对活性为4 ：1。异丁烷一氯代物 CH3-CH-CH3CH3Cl2CH3CCH3CH3ClCH3CHCH3CH2Cl光25叔丁基氯异丁基氯36%64%同理可求得叔氢的相对反应活性：同理可求得叔氢的相对反应活性： 叔氢的相对活性伯氢的相对活性=36 / 164 / 9=5.11即叔氢的反应活性为伯氢的即叔氢的反应活性为伯氢的5倍。倍。烷烃的卤代反应历程烷烃的卤代反

16、应历程反应历程反应历程 化学反应所经历的途径或过程，又称为反应机理。化学反应所经历的途径或过程，又称为反应机理。 反应历程是根据大量的实验事实作出来的理论推导，实反应历程是根据大量的实验事实作出来的理论推导，实验事实越丰富，可靠的程度就越大。到目前为止，有些已被验事实越丰富，可靠的程度就越大。到目前为止，有些已被公认确定下来，有些尚欠成熟，有待于理论化学工作者的进公认确定下来，有些尚欠成熟，有待于理论化学工作者的进一步努力。一步努力。horCH4ClCH3HClCl2CH3-ClClCH3-ClClCH2-ClHClCH2-ClCl2CH2-Cl2Cl.链引发链增长阶段ClClCl2ClCH3

17、-ClCH3-CH3链终止阶段 CH3CH3CH3CH3Cl Cl2 Cl2.7 甲烷氯代反应历程甲烷氯代反应历程从上可以看出，一旦有自由基生成，反应就能连续的进行下去从上可以看出，一旦有自由基生成，反应就能连续的进行下去，这样周而复始，反复不断的进行反应，故又称为链锁反应（，这样周而复始，反复不断的进行反应，故又称为链锁反应（free radical chain reaction）。）。凡是自由基反应，都是经过链的引发、链的传递、链的终止三凡是自由基反应，都是经过链的引发、链的传递、链的终止三个阶段来完成的。个阶段来完成的。 2.6.1 氧化反应氧化反应1、燃烧、燃烧燃烧反应的机制非常复杂，

18、但也是自由基反应。燃烧反应的机制非常复杂，但也是自由基反应。 1、完全燃烧 用途：可用燃烧来测定它们的C、H含量。 很好的燃料。 2、不完全燃烧、不完全燃烧烷烃的不完全燃烧会产生有毒的烷烃的不完全燃烧会产生有毒的CO和黑烟和黑烟C，是汽车尾气，是汽车尾气所造成的空气污染之一。所造成的空气污染之一。用途：用途：炭黑是黑色的颜料。炭黑是黑色的颜料。 可作为橡胶的填料，具有补强作用可作为橡胶的填料，具有补强作用 3、 部分氧化 在控制条件时,烷烃可以部分氧化,生成烃的含氧衍生物。例如石蜡（含2040个碳原子的高级烷烃的混合物）在特定条件下氧化得到高级脂肪酸。 RCH2CH2R + O2 RCOOH

19、+ RCOOHCH4+ O2H2O+V2O5400500HCHOMnO2 有机氧化的概念：无机中的氧化的概念以电子的得失，氧化数的变化来判断是否是氧化还原反应。有机中的氧化的概念同无机中的氧化的概念有所不同，在有机中，加氧去氢为氧化，加氢去氧为还原。 裂化：烷烃在隔绝空气的条件下加强热，分子中的碳碳键或碳氢键发生断裂，生成较小的分子，这种反应叫做热裂化。如： 产生的游离基：CH3CHCH2HHPyrolysisCH3+ CHCH3. 1) 可相互结合生产烷烃： 2) 转移1个H给另1个游离基，产生1个烷烃和1个烯烃： 3) 石油化工的催化重整CH3.CH3.+CH3CH3CH3+ CHCH2.

20、HCH4+ CH2=CH2(1) 石油石油(分馏产物分馏产物);(2) 天然气天然气 干天然气干天然气-甲烷甲烷86%99%(体积体积) 湿天然气湿天然气-甲烷甲烷60%70%,还含有一定的乙烷还含有一定的乙烷, 丙烷丙烷,丁烷等气体丁烷等气体.(3) 油田气油田气-低级烷烃低级烷烃,如甲烷如甲烷,乙烷乙烷,丙烷丙烷,丁烷和戊烷等丁烷和戊烷等;(4) 煤层气煤层气,沼气沼气-甲烷等甲烷等;(5) 可燃冰可燃冰甲烷冰甲烷冰.2.10 烷烃的天然来源烷烃的天然来源烷烃的制备 1、甲烷的实验室制法： 2、偶联反应 (1).武慈合成法 特点： 成倍增长碳链，只能制备对称烷烃。 可制备高级烷烃。CH4+

21、CH3COONaNaOHNa2CO3CaORXRXNa+R-RNaX+ 2 (2). 柯尔贝电解法特点： 成倍增长碳链，只能制备对称烷烃。 可制备低级烷烃。RC+R-R+OONaH2OCO2+Na OHH2+阳极阴极 3、由不饱和烃加氢 4、卤烷还原 + H2heatcatalystCH CH（1）C C+ 2H2heatcatalystCH CHHH（2）RX + H2Pd / BaCO3heatR H + HXRI + HIheatR H + I2 5、Grignard反应 6、由酮类还原R X + MgetherR MgXR MgX + H2O( HOR)R H + MgXOH(OR)R

22、CORH2N-NH2 + KOH二缩乙二醇RCHRH（1）WolffKishner（2）Clemmensen还原RCORZn(Hg), HClHeatRCHRH双键双键、双键、双键、 烯烃、炔烃、二烯烃烯烃、炔烃、二烯烃(H3C)2HCHC(CH3)3H 烯烃烯烃顺反异构的命名顺反异构的命名CH CH2RHXH OSO3HHHHORHRCOOHCHCH3RXCHCH3ROSO3HCHCH3RORCHCH3ROCORCHCH3ROHH2O CHCH2RXXCHCH2ROHX H2OX2X2 H2OCHCH2ROCHCH2CH3CH2HBrCHCH2CH3CH2BrH+CHCH2CH3CH2HBr

23、4 : 1CHCH2CH3H3PO4H2OCHCH2CH3OHCHCH2CH3OH主主要要产产物物+CCH2CH3CH3CCH2CH3CH3OCH3主主要要产产物物CH3OHHHH次次要要产产物物HBF4注：不对称炔烃加成取向也一样注：不对称炔烃加成取向也一样反马氏加成反马氏加成CH3CH2CH=CH2 + HBrCH3CH2CH2CH2Br过氧化物过氧化物过氧化物:H2O2, ROOR炔烃与卤化氢的加成与烯烃相似炔烃与卤化氢的加成与烯烃相似,遵守马氏定则遵守马氏定则,但反应速率稍慢但反应速率稍慢.在在过氧化物过氧化物存在下存在下,遵守反马氏定则遵守反马氏定则.CCRRRHCCRRRHOHOH

24、KMnO4(稀稀，冷冷), OH或或(1) OsO4, (2) H2OCORROCROH+KMnO4(浓浓，热热), HK2Cr2O7, H或或CCRRRH顺式产物CCRRRHCORROCRH+(1) O3(2) H2O, ZnCCH2RHCORHR(H)H(1) O3(2) H2O, Zn+OCH2(1) O3(2) H2O, ZnCOR(H)CHOCCRRKMnO4H+CR+O3H2OCCRHKMnO4H+O3H2O+OCO2OHCROOHCROOHC ROHOC HOHO+H2O(三三) 烯烃烯烃 -H的卤代反应的卤代反应:碳碳双键是烯烃的官能团碳碳双键是烯烃的官能团, 与官能团直接相连

25、的碳原子叫与官能团直接相连的碳原子叫 -C,连在连在 -C上的上的H叫叫 -H, -H受双键的影响受双键的影响,一定条件下一定条件下被卤素取代被卤素取代.CH3CHCH2Cl2CH2CHCH2Cl注注:这是这是自由基自由基取代反应历程取代反应历程.CH3CHCH2NBSCH2CHCH2BrCCRHCCRAg(NH3)2+AgCCRCuCu(NH3)2+NaCCRNa+H2CCH二、二、 共轭二烯烃的化学性质共轭二烯烃的化学性质1. 11. 1，4 4加成反应加成反应 CHCHH2CCH2BrHCHCHH2CCH2HBrCHCHH2CCH2HBr（无无过过氧氧化化物物）+CH CHH2CCH2B

26、rBrCH CHH2CCH2BrBrCH CHH2CCH2Br2+注意：双键位置有变化注意：双键位置有变化2. 2. 双烯合成双烯合成（ 狄尔斯阿尔德反应）狄尔斯阿尔德反应）GW+GWGGor hv 芳烃: 即芳香烃, 一般指含有苯环结构的烃类, 具有芳香性.苯的结构苯的结构苯是芳香族化合物的母体, 分子式为 C6H6 无色液体, 不溶于水, 溶于烃类、醚类等有机溶剂.芳香性: 苯环容易发生取代反应, 不易发生加成反应, 对 氧化剂稳定 1. 苯的苯的Kekul式式 1865年 Kekul (凯库勒)首先提出 或2. 苯的结构的近代观点苯的结构的近代观点 (1)每个C都是sp2杂化, 形成平面

27、正六边形结构 (碳碳键长都是0.139nm , CCC键角都是120) (2)每个C上未参与杂化的p轨道垂直于苯环平面, 彼此相互平行, 从侧面互相重叠, 形成一个包括6个电子离域的、封闭(即首尾相连)的共轭 键 因此, 用右边的式子表示苯的结构更为确切: 为了讨论的方便, 书中仍将沿用Kekul式表示苯的结构, 但是应当记住, 苯分子中并不存在这样排布的单键和双 键.芳烃的命名芳烃的命名 1. 芳烃的命名芳烃的命名 (1) 苯的一元取代物苯的一元取代物 (没有异构体) CH(CH3)2 CHCH2 异丙(基)苯 苯(基)乙烯 (2) 苯的二元取代物苯的二元取代物 (有三种异构体) CH3 C

28、H3 CH3 CH3 CH3 H3C 邻二甲苯 间二甲苯 对二甲苯 1,2二甲苯 1,3二甲苯 1,4二甲苯 (3) 苯的三元取代物苯的三元取代物 (三个取代基相同时, 有三种异构体) 连三甲苯 偏三甲苯 均三甲苯 1,2,3三甲苯 1,2,4三甲苯 1,3,5三甲苯 (4) 在较复杂的化合物中, 命名时可以把侧链作为母体, 而把苯环作为取代基. CH3CH2CHCHCH3 CH3 2甲基3苯基戊烷 苯基: 、C6H5 苯甲基或苄基: CH2、PhCH2、C6H5CH2 2. 芳烃衍生物的命名芳烃衍生物的命名 (1) 当取代基为X、NO2时, 仍以苯为母体命名. Cl NO2 OCH3 OCH

29、3 NO2 OH 氯苯 邻二硝基苯 苯甲醚 邻甲氧基苯酚 1,2二硝基苯 2甲氧基苯酚 芳烃的取代芳烃的取代 1. 取代反应取代反应 (1) 卤化卤化 + Cl2 Cl + HCl +Br2 Br +HBr FeCl3 , FeBr3 , (2) 硝化硝化 NO2 + HNO3 + H2O (HONO2) + + 亲电试剂: NO2 HONO2 + H2SO4 NO2 + H2O + HSO4 (3) 磺化磺化 SO3H + H2SO4(发烟或浓) + H2O (HOSO3H) (苯磺酸)H2SO4定位规律的应用定位规律的应用1.1.比较取代反应的活性顺序比较取代反应的活性顺序CH3OHClC

30、OOHNO2第六章第六章 卤代烃卤代烃RCCHHX-+碱进攻，引起消除反应亲核试剂进攻，引起亲核取代反应1. 取代反应R XNaOHH2OR OHR O RNaCNR CNRCOOHRCH2NH2NH3R NH2AgONO2RONO2AgXH2,Ni此反应可用于制备多一个碳原子的羧酸及胺。此反应可用于鉴别卤代烃此反应可用于制备醇。+NaOR醇醇H2O ,H+醇醇+硝酸酯制混醚CCXHCC+HXKOH , 乙醇2R X + 2NaRR + 2NaXXR+MgR Mg X2. 消去反应消去反应3. 与金属的反应与金属的反应（1）与金属钠的反应）与金属钠的反应（2）与金属镁的反应）与金属镁的反应醇、

31、酚、醚醇、酚、醚醇醇醇的结构、分类和命名法醇的结构、分类和命名法 1. 醇的结构醇的结构 醇(alcohol)的官能团是直接与饱和碳原子相连的羟基 (OH), 醇羟基中 O为 sp3 杂化, 两个sp3杂化轨道分别与C和H形成 键, 其余两个sp3杂化轨道各有一对未共用电子, HOC的键角接近109.28. 2. 醇的分类醇的分类 根据羟基所连接的饱和碳原子的类型, 可分为 伯醇(1)、仲醇(2) 和 叔醇(3).根据所含羟基的数目, 可分为 一元醇 和 多元醇.根据羟基所连的烃基结构, 可分为 饱和醇、不饱和醇 和 芳香醇. 3. 醇的命名法醇的命名法 普通命名法: 根据羟基所连的烃基 命名

32、为 某(基)醇. 只适用于碳数不多、结构简单的醇. (例子见书) 系统命名法: 命名原则: 选主链、主链的编号 例: CH3CHCH2CHCH3 CH3 OH 4甲基2戊醇不饱和醇的命名: 根据其不饱和键称为 某烯醇或某炔醇. 例: CH3CHCHCH2OH 2丁烯醇 (羟基位置为1时可省略)多元醇的命名: CH3CHCH2CHCH3 OH OH 2,4戊二醇脂环醇的命名: 根据脂环烃基 命名为 环某醇. 如 环己醇芳香醇的命名: 把苯环看作取代基. 如 2苯基乙醇常见俗名: 酒精(乙醇)、甘油(丙三醇)、肌醇(环己六醇)醇的物理性质醇的物理性质 补充补充 什么叫什么叫氢键氢键? 形成氢键的条

33、件形成氢键的条件? X H Y (静电作用) (分子间和分子内均可形成) X、Y :通常是 F、O、N , 电负性很大、体积较小、而且 具有未共用电子对的原子.氢键 不属于化学键, 但它有方向性和饱和性.氢键 比化学键弱, 比范德华力强.氢键 对分子的物理和化学性质有明显的影响. 为什么碱基配对原则是: AT , GC ? 相互间能够形成较稳定的氢键. (见P17 习题8) 1. 状态状态 低级一元醇为无色液体, 具有特殊的气味（香味）和辛辣的味道.高级醇为无臭、无味的蜡状固体.+ 2. 水溶性水溶性 主要与下列因素有关: 分子是否与水形成氢键. 分子的极性是否与水相近.醇(ROH)在水中溶解

34、度的大小取决于亲水性羟基和疏水性烃基所占的比例大小. 3. 沸点沸点 主要与下列因素有关: 分子间是否形成氢键. (影响明显) 分子间的范德华力大小. (与分子量和分子极性有关)醇的沸点随碳数(或分子量)的增加而升高, 随羟基数目的增加而显著升高. 醇的化学性质醇的化学性质 醇的化学性质主要由羟基决定: RCH2OH1. 与活泼金属反应与活泼金属反应 2 HOH + 2 Na 2 NaOH + H2 (更快 更剧烈) 2ROH + 2Na 2 C2H5ONa + H2 : 2. 酯化反应酯化反应 (属于亲核取代反应) 醇与酸(无机酸和有机酸)之间脱水生成的产物 称为 酯. 无机酸酯: ROH

35、+ HONO2 RONO2 + H2O CH2OH CH2ONO2 CHOH + 3 HONO2 CHONO2 + 3 H2O CH2OH CH2ONO2 甘油三硝酸酯 (硝酸甘油) O O 3 ROH + HOPOH ROPOR + 3H2O OH OR (HO)3PO (RO)3PO 有机酸酯: ROH + R COOH R COOR + H2O H2SO4: 双分子反应机理：RCOHOH2ORCOHOHR OH/R OH/RCOHOHOHR/RCOHOHR/OH2H2ORCOHO R/HHRCO R/OH第 一 步 （ 快 ）第 二 步 （ 最 慢 ）亲核进亲核进攻攻重排重排 3. 与氢

36、卤酸的反应与氢卤酸的反应 ROH + HX RX + H2O H+ (2) 分子间脱水分子间脱水 醚醚 2 C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O 伯醇 简单醚 上述方法只适合制备简单醚 ROR, 混合醚 ROR的制备一般采用Williamson法 (SN2反应): R ONa + RX R OR + NaX 醇钠 伯卤代烃 混合醚 浓H2SO4140 5. 氧化和脱氢反应氧化和脱氢反应常用的氧化试剂: KMnO4溶液 或 K2Cr2O7酸性溶液, 一般将伯醇直接氧化为羧酸 (很难停留在醛的阶段): H O O RCHOH RCH RCOH仲醇可被上述氧化剂氧化为酮 (酮不易继续被氧化)

37、: OH O RCHR RCR 叔醇一般不被上述氧化剂所氧化 (无H). 但如果用更 强的氧化条件, 如与酸性KMnO4溶液一起加热, 可使叔醇 氧化断链, 生成小分子氧化产物. 采用特殊氧化剂 CrO3吡啶的CH2Cl2溶液, 可使伯醇的氧化停留在醛的阶段: CH2CHCH2OH CH2CHCHOOOCrO3 吡啶CH2Cl2O 脱氢氧化脱氢氧化 CH3CHO+ H2CH3CH O HHCu250-300伯醇仲醇 CH3C OHCH3HCu500CH3CCH3O+ H2叔醇 CH3C OHCH3CH3Cu高温不反应 6. 多元醇类和烯醇的特性多元醇类和烯醇的特性 多元醇具有一元醇的所有性质.

38、邻二醇邻二醇还具有一元醇所没有的一些特殊性质: (1) 与氢氧化铜的反应 CH2OH CH2O CHOH + Cu2+ CH O CH2OH CH2OH 此反应可用于区别邻二醇类化合物. (2) 与高碘酸(HIO4)的氧化裂解反应 RCHCHR+ HIO4 RCH + HCR+ HIO3 + H2O OH OH O O R RCCHCH2 + 2HIO4 RCR+ HCOH + HCH OH OH OH O O O + 2HIO3 + 2H2O Cu (绛蓝色配合物)OH一、一、 酚的酸性酚的酸性OH+ NaOHONa+ H2OONa+ CO2H2OOH+ NaHCO3OHC2H5OH H2O

39、 H2CO3 BrClSPFONCDH (2)多原子取代基：先比较第一个原子COHOSCH3OOeg 如果两个多原子基团的第一个原子相同，则比较与它相连的其他原子，比较时，按原子序数排列，先比较最大的一个，仍相同，再顺序比较居中的、最小的。 egCH3NH2小大CH2CH3CH3C(C,H,H)C(H,H,H) 小大CH2ClCHClFCC(Cl,H,H)(Cl,F,H)小大 (3)含有双键或叁键的基团，可认为连有两个或叁个相同的原子。CCHCCH(C)(C)(C)(C)egCCHHC(C)(C) 原则三：如果两个不同取代基所取代的位置按两种编号法位号相同，则从顺序较小基团的一端开始编号。 原则四：书写时顺序较小的基团列于前egCH3CH2CH2CHCH2CH2CH2CHCH2CH2CH3CH2CH2CH3CH(CH3)212345678910114丙基8异丙基十一烷