有机化学醇酚醚ppt课件.ppt

1、通通 式：式： 醇醇R-OH , 酚酚C6H5-OH , 醚醚R-O-R 醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，醇、酚、醚都是烃的含氧衍生物，可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。可看成水分子中氢被烃基取代后的产物。R-OHH-O-H Ar-OHR-O-RAr-O-RAr-O-Ar1本章学习要求本章学习要求 掌握醇、酚、醚的命掌握醇、酚、醚的命名及醇、酚、醚的化学名及醇、酚、醚的化学性质；了解醇、酚、醚性质；了解醇、酚、醚各主要化合物的实际应各主要化合物的实际应用。用。 21）根据烃基不同：）根据烃基不同：饱和醇、不饱和醇、脂环醇、饱和醇、不饱和醇、脂环醇、芳香醇。芳香醇。2）根据）根据-OH的数目不同

2、：的数目不同：一元醇、二元醇、多元一元醇、二元醇、多元醇。醇。3）根据）根据-OH所连碳原子的类型不同：所连碳原子的类型不同：伯醇、仲醇、伯醇、仲醇、叔醇。叔醇。结构特点：醇分子中，结构特点：醇分子中，-OH与饱和碳相连接与饱和碳相连接 3Note：区别芳香醇和酚：区别芳香醇和酚芳香醇芳香醇OHCH2OH酚酚41 、普通命名法、普通命名法 根据相应的烃基，在烃基后面根据相应的烃基，在烃基后面+“醇醇”。 2、系统命名法、系统命名法 选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的选择含有羟基的最长碳链为主链，以羟基的位置最小编号位置最小编号，称为某醇。多元醇的命名，要选，称为某醇。多元醇的命名，要选择含

3、择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。标明。 CH3CH CH2OHCH3CH3COHCH3CH3OHCH2OH异丁醇叔丁醇环己醇苄醇5CH3- CH - CH - CH-2CH3CH3ClOHCH3-CH-CH2-CH=CH2OH2-甲甲基基-4- 氯氯 -2- 戊戊醇醇4-戊戊烯烯-2-醇醇3-苯基苯基-2-丙烯醇丙烯醇CH=CH-CH2OHCH3-CH-CH2-CH-CH2-CH-CH3OHCH2OHOH4-羟甲基羟甲基-2,6-庚二醇庚二醇 1,3-1,3-丙二醇丙二醇OHCH2CH2CH2OH6（一） 甲醇（木醇或木精） 毒性高，误服10

4、ml失明，30ml致死。（二） 乙醇 （酒精） 30%-50%可用于高烧降温，75%外用消毒剂（三）苯甲醇 有毒，2%的灭菌溶液稀释青霉素，麻醉减轻注射疼痛；10%的软膏或洗剂可局部止痒，作定香剂，可配置香皂，香精（四）丙三醇（甘油）润滑皮肤，制剂时常用作溶剂、赋形剂，润滑剂（五）硫醇（-SH）重金属中毒的解毒剂（DMSA二巯基丁二酸）7沸点沸点: 低级直链饱和一元醇沸点远高于同碳的直链烷烃，是低级直链饱和一元醇沸点远高于同碳的直链烷烃，是由于由于液态醇羟基之间可通过氢键缔合液态醇羟基之间可通过氢键缔合，多元醇比同碳原子数，多元醇比同碳原子数的一元醇高很多的一元醇高很多;溶解度溶解度:低级醇可

5、与水混溶，随碳数增加，水溶性很快降低，低级醇可与水混溶，随碳数增加，水溶性很快降低， 多元醇多元醇水溶性大于一元醇，互溶。水溶性大于一元醇，互溶。ROHOHHROHOHHROHOHH 醇与水之间形成的氢键醇与水之间形成的氢键 8RCOHHH 酸酸性性，生生成成酯酯形形成成，发发生生取取代代及及消消除除反反应应氧氧化化反反应应C 分子中的分子中的CO 键和键和OH 键都是极性键，因键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。而醇分子中有两个反应中心。 又由于受又由于受CO 键键极性的影响，使得极性的影响，使得H 具有一定的活性，所以具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。醇的反应都发生在

6、这三个部位上。91、与活泼金属反应、与活泼金属反应CH3CH2OH Na CH3CH2ONa H2 12CH3CH2ONa H2O CH3CH2OH NaOH酸性：酸性：H2O ROH RH 比水与钠（钾）的反应缓慢得多，比水与钠（钾）的反应缓慢得多，常利用醇与常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，的反应销毁残余的金属钠，可见醇羟基中的氢可见醇羟基中的氢不如水分子中的氢活泼。不如水分子中的氢活泼。碱性：碱性： RO- OH- 较强碱较弱碱较弱酸较强酸10 不同类型的醇与钠反应时，伯醇最快，不同类型的醇与钠反应时，伯醇最快，叔醇最慢，所以，它们的酸性顺序为：叔醇最慢，所以，它们的酸性顺序为： 伯

7、醇伯醇 仲醇仲醇 叔醇叔醇 醇钠是一种强碱，它的化学性质很活泼，醇钠是一种强碱，它的化学性质很活泼，不同结构的醇钠，其碱性强弱次序为：不同结构的醇钠，其碱性强弱次序为： R3CONa R2CHONa RCH2ONa11 2与氢卤酸反应与氢卤酸反应羟基被卤素取代羟基被卤素取代 R-OH + HXR-X + H2O 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性：的反应活性： HI HBr HCl例如：例如： 12 醇的活性次序：醇的活性次序： 烯丙式醇烯丙式醇 叔醇叔醇 仲醇仲醇 伯醇伯醇 CH3OH 例如，醇与卢卡斯（例如，醇与卢卡斯（Lucas）

8、试剂（浓盐酸）试剂（浓盐酸+无无水氯化锌）的反应：水氯化锌）的反应： 13无水无水ZnCl2+浓浓HClLucas试剂试剂 可用来鉴别不同结构的醇可用来鉴别不同结构的醇叔醇仲醇伯醇HCl (36%)ZnCl2,室温立即浑浊放置片刻浑浊长时间不反应，加热后才反应v仅适用于鉴别仅适用于鉴别36个碳原子的醇。个碳原子的醇。原因原因：12个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发；个碳的产物（卤代烷）的沸点低，易挥发； 大于大于6个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混个碳的醇（苄醇除外）不溶于卢卡斯试剂，易混淆实验现象。淆实验现象。 14 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸

9、反应脱水生成无机酸酯。脱水生成无机酸酯。3酯化反应酯化反应(1) 与无机含氧酸反应与无机含氧酸反应15(2) 与有机酸反应与有机酸反应 R-OH + CH3COOHCH3COOR + H2OH16 醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水醇与强酸共热可发生分子内或分子间的脱水反应。反应。4. 脱水反应脱水反应（1）分子内脱水）分子内脱水 醇脱水成烯的反应速率：醇脱水成烯的反应速率：3o醇醇 2o醇醇 1o醇醇 17消除消除反应遵循札依采夫反应遵循札依采夫规则规则如如：CH3CH2CHCH360% H2SO4100CH3CH = CHCH380%(CH3)3COH20% H2SO48590CH3-

10、C = CH2100%OHCH3CH3CH2CHCH3OHCH3CH= CHCH380%+ CH3CH2CH= CH220%H18与分子内脱水形成竞争。与分子内脱水形成竞争。反应实质：反应实质： C-O 键断裂，一分子醇的键断裂，一分子醇的 OH 被另一被另一 分子醇的分子醇的 OR 所取代（所取代（亲核取代亲核取代）。）。（2）分子间脱水生成醚）分子间脱水生成醚195氧化反应氧化反应（1）KMnO4氧化氧化 伯醇、仲醇分子中的伯醇、仲醇分子中的-H原子，由于受羟基的原子，由于受羟基的影响易被氧化。影响易被氧化。伯醇被氧化为羧酸。伯醇被氧化为羧酸。仲醇一般被仲醇一般被氧化为酮。氧化为酮。脂环醇

11、可继续氧化为二元酸。脂环醇可继续氧化为二元酸。叔醇一叔醇一般难氧化，般难氧化，在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小在剧烈条件下氧化则碳链断裂生成小分子氧化物。分子氧化物。 鉴别反应：伯醇、仲醇、叔醇。鉴别反应：伯醇、仲醇、叔醇。 20 此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司此反应可用于检查醇的含量，例如，检查司机是否酒后驾车的呼吸分析仪机是否酒后驾车的呼吸分析仪（2）K2Cr2O7/H+氧化氧化RCH2OHK2Cr2O7 + H2SO4RCHORCOOHOCH3CH2OH + Cr2O72-CH3CHOCH3COOH+ Cr3+K2Cr2O7橙红绿色21在有机化学中，将分子中在有机化学中，将分子中

12、加氧或去氢加氧或去氢称为称为氧化氧化；反；反之之加氢或去氧加氢或去氧则称为则称为还原还原。*伯伯醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜或银等催化剂，醇或仲醇的蒸汽在高温下通过活性铜或银等催化剂，可直接发生可直接发生催化脱氢催化脱氢反应反应OHCHHRHCROCu300H2OHCRHRCu300CROH2R226.多元醇的特性多元醇的特性CH2-OHCH-OHCH2-OHCH2-OCH-OCH2-OHCu+ Cu (OH)2+ 2H2O甘甘油油铜铜 （蓝蓝色色，可可溶溶）此此反反应应用用来来区区别别一一元元醇醇和和邻邻位位多多元元醇醇23根据根据-OH 所连芳环不同：苯酚、萘酚、蒽酚等。所连芳环不同：

13、苯酚、萘酚、蒽酚等。根据根据-OH 的数目不同：一元酚、二元酚、多元酚。的数目不同：一元酚、二元酚、多元酚。分类：分类：命名：命名：在芳烃及衍生物命名中已讲述。在芳烃及衍生物命名中已讲述。24几种重要的酚几种重要的酚(一一) 苯酚苯酚 （石炭酸）（石炭酸） 能杀菌消毒，浓溶液腐蚀皮肤，易被氧化，贮藏于棕色瓶内(二二) 甲苯酚甲苯酚 甲苯酚又称煤酚，有邻、间、对三种异构体，都存在于煤甲苯酚又称煤酚，有邻、间、对三种异构体，都存在于煤焦油中。消毒剂焦油中。消毒剂“煤皂酚溶液煤皂酚溶液” 就是含有就是含有47%53%三种甲三种甲苯酚的肥皂水溶液，俗称苯酚的肥皂水溶液，俗称“来苏儿来苏儿” (Lyso

14、l)。(三三) 苯二酚苯二酚 在生物体内，苯二酚常以衍生物状态存在。例如，人体在生物体内，苯二酚常以衍生物状态存在。例如，人体代谢中间体代谢中间体3,4-二羟基苯丙氨酸二羟基苯丙氨酸又名多巴又名多巴(DOPA)，以及常，以及常用的急救药物肾上腺素中均含有儿茶酚的结构。用的急救药物肾上腺素中均含有儿茶酚的结构。 R=CH3 肾上腺素肾上腺素 DOPA R=H 去甲肾上腺素去甲肾上腺素 R=CH(CH3)2 异丙肾上腺素异丙肾上腺素HOHONH2CHCH2COOHHOHOCHCH2NHROH25(四四) 萘酚萘酚萘酚有萘酚有 和和 两种异构体。两种异构体。 -萘酚萘酚(1-萘酚萘酚) -萘酚萘酚(

15、2-萘酚萘酚) OHOH26(五五) 维生素维生素E 维生素维生素E又名生育酚，是一种天然存在的酚。自又名生育酚，是一种天然存在的酚。自然界有多种异构体（然界有多种异构体（ 、 、 、 等），其中等），其中 -生育酚生育酚的生理活性最高，其结构为：的生理活性最高，其结构为： -生育酚生育酚 临床上常用以治疗先兆流产和习惯流产，也用以治临床上常用以治疗先兆流产和习惯流产，也用以治疗痔疮、冻疮、胃十二指肠溃疡等，还用于延缓老年疗痔疮、冻疮、胃十二指肠溃疡等，还用于延缓老年早衰和记忆力减退，亦用于预防动脉粥样硬化、神经早衰和记忆力减退，亦用于预防动脉粥样硬化、神经和皮肤的病变。和皮肤的病变。维生素维

16、生素E是一种自由基的清除剂或抗是一种自由基的清除剂或抗氧化剂，以减少自由基对机体的损害。氧化剂，以减少自由基对机体的损害。 OCH3H3CHOCH3CH3CH3CH3CH327 羟基中羟基中氧原子氧原子sp2杂化，未杂化杂化，未杂化p轨道中的轨道中的孤电子对与苯环发生孤电子对与苯环发生p- 共轭。共轭。 导致：苯环上电子云密度增加；导致：苯环上电子云密度增加； 酚羟基氢的离解能力增强。酚羟基氢的离解能力增强。 28 常温下多为结晶固体，仅有少数烷基酚为高沸点的液体。由于酚含有羟基，能在分子间形成氢键，它的熔点、沸点都比分子量相近的芳烃高。熔点、沸点都比分子量相近的芳烃高。 酚与水也能形成分子间

17、氢键，因而苯酚及其酚与水也能形成分子间氢键，因而苯酚及其同系物在水中有一定的溶解度。同系物在水中有一定的溶解度。 酚类一般是无色的，但往往被空气中的氧气酚类一般是无色的，但往往被空气中的氧气氧化而略带红色。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有氧化而略带红色。酚能溶于乙醇、乙醚、苯等有机溶剂中。机溶剂中。29OHONaOHOH+ NaOHHClNaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHNa2CO3+X 苯环上连有吸电子基苯环上连有吸电子基（ -NO2，-X）酸性增强；酸性增强； 反之，斥电子基反之，斥电子基（-R）使酸性减弱。使酸性减弱。 30（1）酸性）酸性酸性强弱：酸性强弱： 羧酸羧酸 H2CO3 酚

18、酚 H2O 醇醇 利用醇、酚与利用醇、酚与NaOH和和NaHCO3反应性的不反应性的不同，可鉴别酚，分离和提纯酚。同，可鉴别酚，分离和提纯酚。31（3）与）与FeCl3的显色反应的显色反应用于定性分析，鉴别下列基团的存在：用于定性分析，鉴别下列基团的存在：几种常见酚与几种常见酚与FeCl3的显色反应的颜色：的显色反应的颜色： 苯酚、间苯二酚：苯酚、间苯二酚：蓝紫色；蓝紫色；对甲苯酚：对甲苯酚：蓝色蓝色； 邻苯二酚：邻苯二酚：深绿色深绿色；对苯二酚：对苯二酚：暗绿色暗绿色6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)6 3-+ 6H+ + 3Cl -蓝紫色棕红色32 苯酚与溴水反应非常灵敏，室温下生

19、成苯酚与溴水反应非常灵敏，室温下生成白色三溴苯酚沉淀，用作苯酚的定性鉴别和白色三溴苯酚沉淀，用作苯酚的定性鉴别和定量测定。定量测定。2、芳环上的亲电取代反应、芳环上的亲电取代反应(-OH活化苯环活化苯环)（1）卤代反应）卤代反应33OH+OHNO2OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸馏分开OH+浓HNO3OHNO2NO2O2N三硝基苯酚三硝基苯酚 苦味酸苦味酸可可形形成成分分子子内内氢氢键键（2）硝化）硝化34（3）磺化反应）磺化反应OH浓H2SO4室温100。SO3HOHHO3SOH 很容易被氧化，其颜色随着氧化程度的深化很容易被氧化，其颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由而逐渐加深，由

20、无色无色粉红色粉红色红色红色深褐色。深褐色。OHK2Cr2O7/H+OO3、氧化反应、氧化反应35分类：分类：饱和醚饱和醚不饱和醚不饱和醚芳香醚芳香醚环醚环醚简单醚简单醚 CH3CH2OCH2CH3混合醚混合醚 CH3OCH2CH3CH3OCH2CH=CH2 CH2=CHOCH=CH236（1） 简单醚简单醚 如：乙醚、二苯醚等。如：乙醚、二苯醚等。（3）不饱和醚）不饱和醚 先写饱和烃，再写不饱和烃基。先写饱和烃，再写不饱和烃基。 （4）结构复杂的醚用系统命名法命名：烷氧基作）结构复杂的醚用系统命名法命名：烷氧基作取代基，命名同烷烃的命名。取代基，命名同烷烃的命名。 命名：命名：（2） 混醚混

21、醚 小基在前大基在后；芳基在前烃基小基在前大基在后；芳基在前烃基在后，称为某基某基醚。如：甲乙醚、苯乙醚。在后，称为某基某基醚。如：甲乙醚、苯乙醚。 CH2=CHCH2OCH3 甲基烯丙基醚甲基烯丙基醚 苯乙醚苯乙醚CH3CHOCH2CH2CH2CH2OH CH34-异丙氧基异丙氧基-1-丁醇丁醇37OH3CH3Csp3 醚可以作为路易斯碱，接受质子成醚可以作为路易斯碱，接受质子成盐；也可以与水、醇等形成氢键；分子盐；也可以与水、醇等形成氢键；分子具有弱极性。具有弱极性。38 醚的分子间不能形成氢键醚的分子间不能形成氢键，因此与醇和酚，因此与醇和酚相比，相比，醚的沸点要低得多醚的沸点要低得多。

22、但醚氧原子上有。但醚氧原子上有末共用电子对，可以作为氢键受体与水分子末共用电子对，可以作为氢键受体与水分子形成氢键，因此乙醚在水中的溶解度比烷烃形成氢键，因此乙醚在水中的溶解度比烷烃大。甲醚能与水混溶，高级醚不溶于水。醚大。甲醚能与水混溶，高级醚不溶于水。醚能溶解许多有机物，是良好的有机溶剂。能溶解许多有机物，是良好的有机溶剂。39 醚的稳定性仅次于烷烃醚的稳定性仅次于烷烃，对碱、氧化剂，对碱、氧化剂和还原剂都不起作用。和还原剂都不起作用。C-O-C的存在，它又的存在，它又可以发生一些特有的反应。可以发生一些特有的反应。 40R-O-RR-O-R+ HCl+ H2SO4HR O RH+ Cl+

23、 HSO4R O R 为强酸弱碱盐为强酸弱碱盐，可将醚从烷烃或，可将醚从烷烃或卤代烃中分离出来。卤代烃中分离出来。 与浓强酸作用与浓强酸作用R-O-R+ BF3RORBHHH可与路易斯酸形成络合物可与路易斯酸形成络合物。412、醚键的断裂、醚键的断裂CH3CH2OCH2CH3 + HICH3CH2OCH2CH3HI + CH3CH2OHCH3CH2IHI（过量）2 CH3CH2I+ H2O 醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。 与浓盐酸、浓氢溴酸、氢碘酸作用与浓盐酸、浓氢溴酸、氢碘酸作用42碳氧键断裂的活性顺序为：碳氧键断裂的活性顺序为： 3o 烷基烷基

24、 2o 烷基烷基 1o烷基烷基 芳香烃基芳香烃基 氢卤酸的活性顺序：氢卤酸的活性顺序： 氢碘酸氢碘酸 氢溴酸氢溴酸 盐酸盐酸43 芳香混醚与浓芳香混醚与浓HI作用时，总是断裂烷氧键，生作用时，总是断裂烷氧键，生成酚和碘代烷。成酚和碘代烷。O CH357% HI120130OH+ CH3IP共轭键牢固，不易断上述反应定量完成上述反应定量完成蔡塞尔甲氧基测定法蔡塞尔甲氧基测定法 如：如：443、醚的氧化（、醚的氧化（-H）过氧化物的生成过氧化物的生成 受热、摩擦可爆炸受热、摩擦可爆炸v 醚蒸馏前要先检验是否有过氧化物存在，醚蒸馏前要先检验是否有过氧化物存在，且不要蒸干。淀粉且不要蒸干。淀粉KI试纸

25、检验过氧化物试纸检验过氧化物 。用用FeSO4或或Na2SO3除去过氧化物。除去过氧化物。 45环氧乙烷环氧乙烷 环氧乙烷为三元环环氧乙烷为三元环 ，在酸性和碱性条件下，在酸性和碱性条件下都易与含活泼氢的试剂发生反应，断裂都易与含活泼氢的试剂发生反应，断裂C-O键，键，从而开环。从而开环。H2C=CH2+ O2Ag加加热热O46 格氏试剂与环氧乙烷作用可得到增加两个碳格氏试剂与环氧乙烷作用可得到增加两个碳原子的伯醇。原子的伯醇。增长增长C链的方法之一。链的方法之一。 471、醇、酚、醚的命名、醇、酚、醚的命名2、醇的化学性质、醇的化学性质1）与活泼金属的反应，醇的活性；）与活泼金属的反应，醇的活性；2）与氢卤酸反应，醇的活性，卢卡斯试剂；与氢卤酸反应，醇的活性，卢卡斯试剂；3）脱水反应（分子内、分子间）；）脱水反应（分子内、分子间）；4）氧化反应）氧化反应（ KMnO4， HIO4）。3、酚的化学性质、酚的化学性质酚的酸性；酚的酸性；成醚反应；成醚反应；与与FeCl3的显色反应的显色反应。4、醚的化学性质、醚的化学性质 ；醚链的断裂；醚链的断裂；环氧乙烷的生成环氧乙烷的生成 及化学性质。及化学性质。本章本章 重点：重点：48