液-液萃取-PPT课件.ppt
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1、化工原理(下册)潘理黎 俞浙青 编著第4章 液-液萃取4.1 概述4.2 三元体系的液-液相平衡4.3 萃取过程计算4.4 其它萃取分离技术4.5 液-液萃取设备4.1 概述概述液液-液萃取:利用液体混合物中各组分对溶剂溶解度的差异来分液萃取:利用液体混合物中各组分对溶剂溶解度的差异来分离或提纯物质的传质过程。在某些行业常称为抽提。离或提纯物质的传质过程。在某些行业常称为抽提。目的目的: 分离液分离液-液混合物。液混合物。 依据依据: 利用混合物中各组分在某一利用混合物中各组分在某一溶剂中的溶解度之间的差异。溶剂中的溶解度之间的差异。1 几个基本概念几个基本概念 萃取剂萃取剂(溶剂溶剂)S:所
2、用的溶剂;:所用的溶剂; 原料液原料液F:所处理的混合液;所处理的混合液; 溶质溶质A:原料液中易溶于溶剂的组分;原料液中易溶于溶剂的组分; 稀释剂(或原溶剂)稀释剂(或原溶剂)B:原料液中较难溶于溶剂的组分;原料液中较难溶于溶剂的组分; 萃取相:萃取操作完成后含萃取相:萃取操作完成后含S多的一相,以多的一相,以E表示;表示; 萃余相:萃取操作完成后含萃余相:萃取操作完成后含B多的一相,以多的一相,以R表示;表示; 萃取液:萃取相脱除溶剂后称为,以萃取液:萃取相脱除溶剂后称为,以E表示;表示; 萃余液:萃余相脱除溶剂后称为,以萃余液:萃余相脱除溶剂后称为,以R表示;表示;萃取操作在化学和石油化
3、学工业上得到广泛发展单级萃取装置示意图2 萃取过程的简单流程萃取过程的简单流程 混合传质过程:混合传质过程:F(A+B)及)及S 充分接触,组分发生相转移;充分接触,组分发生相转移; 沉降分相过程:沉降分相过程: 形成两相形成两相E、R,由于密度差而分层;,由于密度差而分层; 脱除溶剂过程:通常采用蒸馏,也可采用蒸发、结晶等。脱除溶剂过程:通常采用蒸馏,也可采用蒸发、结晶等。单级萃取流程示意图原料原料溶剂溶剂混合器混合器澄清槽澄清槽轻相轻相重相重相3 实现萃取操作的基本要求实现萃取操作的基本要求 选择适宜的溶剂。溶剂能选择性地溶解各组分,即对溶质具选择适宜的溶剂。溶剂能选择性地溶解各组分,即对
4、溶质具有显著的溶解能力,而对其他组分和原溶剂完全不溶或部分有显著的溶解能力,而对其他组分和原溶剂完全不溶或部分互溶。互溶。 原料液与溶剂充分混合、分相,形成的液原料液与溶剂充分混合、分相,形成的液-液两相较易分层。液两相较易分层。 脱溶剂得到溶质,回收溶剂。溶剂易于回收且价格低廉。脱溶剂得到溶质,回收溶剂。溶剂易于回收且价格低廉。4 萃取后组成之间的变化萃取后组成之间的变化BABAxxyyAAxy使组分A、B得到一定程度的分离。5 应用应用 液体混合物中各组分的相对挥发度接近液体混合物中各组分的相对挥发度接近1 1,采用精馏的办法,采用精馏的办法不经济;不经济; 混合物蒸馏时形成恒沸物;混合物
5、蒸馏时形成恒沸物; 欲回收的物质为热敏性物料;欲回收的物质为热敏性物料; 混合物中含有较多的轻组分,利用精馏的方法能耗较大;混合物中含有较多的轻组分,利用精馏的方法能耗较大; 提取稀溶液中有价值的物质;提取稀溶液中有价值的物质; 分离极难分离的金属。分离极难分离的金属。脱出溶剂后: 萃取后: 4.2 三元体系的液三元体系的液-液相平衡关系液相平衡关系1 三角形相图三角形相图三元混合液的表示方法:等边三角形直角三角形(常用等腰直角三角形)三角形坐标任意三角形 各顶点表示纯组分; 每条边上的点为两组分混合物; 三角形内的各点代表不同组成的三元混合物。A点 : xA=0.6K点 : xA=0.6 x
6、B=0.4 P点 : xA =0.3 xB =0.3 xS=0.4 注意:组成的归一性,即注意:组成的归一性,即1ix1.0S00.20.40.60.80.20.40.60.81.0ABPDCFEHGK 三角形坐标单位:单位: 常用质量分率表示常用质量分率表示(原则上可用任意单位原则上可用任意单位)。BSPABSPA 任意三角形坐标 直角三角形坐标2 液液-液相平衡关系液相平衡关系 萃取相、萃余相的相平衡关系是萃取设计、计算的基本条件,相萃取相、萃余相的相平衡关系是萃取设计、计算的基本条件,相平衡数据来自实验或由热力学关系推算。平衡数据来自实验或由热力学关系推算。讨论的前提讨论的前提: 各组分
7、不发生化学反应。(1)溶解度曲线及联结线溶解度曲线及联结线 相平衡数据的测定相平衡数据的测定:再加入一定量A,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-液两相(共轭相共轭相),得到另一组平衡数据.加入的B 、S适量,搅拌均匀,静止分层,得到互呈平衡的液-液两相(共轭相),得到一组平衡数据。 混合澄清器单项区两项区Rn B、S部分互溶三角形相图En联结线溶解度曲线SABMKMn(2)数据标绘及各区的状态数据标绘及各区的状态 溶解度曲线溶解度曲线:各平衡组成点连成一条曲线,称为溶解度曲线; 联结线联结线:各对共轭相组成点之间的联线,称为联结线; 混溶点混溶点: 曲线内为两相区,曲线外为单相区,曲线上的
8、点称 为混溶点(或分层点); 临界混溶点临界混溶点:共轭相的组成相同,其位置和物系有关;(3)几类物系的相图几类物系的相图 部分互溶物系,部分互溶物系,A、B,A、S 完全互溶,而完全互溶,而B、S部分互部分互 溶;溶; 三角形相图溶 解 度 曲线联结线两相区单相区RnEnSB1.01.00 完全不互溶物系,完全不互溶物系,A、B,A、S 完全互溶,而完全互溶,而B、S完全不互溶。完全不互溶。 共轭相中,一相 S=0 另一相 B=0;ASB完全不互溶物系相图 第二类物系第二类物系 (具有两对部分互溶物的物系,A、 B 完全互溶, A、S,B、S部分互溶)两相区单相区溶解度曲线联结线RnEn温度
9、较低时第二类物系三角形相图单相区溶解度曲线ASB1.01.00两相区单相区溶解度曲线联结线温度较高时第二类物系三角形相图两相区溶解度曲线ASB1.01.00(4)温度、压力对相平衡的影响)温度、压力对相平衡的影响3232FCCF 压力的影响压力的影响: 压力的影响较小,可忽略;根据相律: 温度的影响:温度的影响: 温度的影响敏感,温度升高, 溶解度增大,两相区小, 不利于萃取操作。(5) 辅助曲线辅助曲线问题:问题: 已知一相的组成,如何求取其它共轭相的组成?解决办法:解决办法:辅助曲线作图法作图法:使用辅助曲线,已知一相的组成可求得另一相的组成。溶解度曲线RnEnCnK辅助线联结线 三角形相
10、图辅助曲线 ASB1.01.00辅助曲线作法:利用辅助曲线求取共轭相组成(6) 分配系数分配系数 A组分在两相中的分配系数AAAxyRAEAk相中的组成在溶质相中的组成在溶质 说明:说明: kA和温度有关,温度升高,kA下降; 同时与浓度有关,溶质浓度升高,kA下降。 但浓度较低时,kA可视为常数(恒温、恒压)。BBBxykAAAxky即:原溶剂的分配系数:原溶剂的分配系数:联结线斜率对分配系数的影响:联结线斜率对分配系数的影响:对于完全不互溶物系,浓度常用比质量分数X 、 Y表示。BAAmmXRSAAmmYE B、S完全不互溶物系的分配曲线YAXAYA=KAXAO共轭相组成转换到直角坐标中得
11、到的曲线称为分配曲线。分配曲线。(可由三角形相图转换)。 (7) 分配曲线分配曲线横座标:横座标:萃余相中溶质的组成 纵坐标:纵坐标:萃取相中溶质的组成 A B S 差点差点和点杠杆R E REF M 3 杠杆规则杠杆规则思考:思考:如何证明杠杆规则?如何证明杠杆规则?三元混合物 R(xA, xB, xs)和E(yA, yB, ys )混合 形成新的混合物M, ( zA, zB, zs) :sssAAAyExRzMyExRzMERM 物料衡算将方程整理成如下形式:SSSSAAAAzyxzyzzxRE说明,三个组成点说明,三个组成点M、R、E在一条直线上在一条直线上, 即即M点位点位于于RE 点
12、的连接线上。点的连接线上。 MEMRRE且:且: 求和点求和点 已知两混合液的质量和组成:R( xA, xB, xS )、E( yA, yB, yS ),求混合后的组成。ABSMERMRERERMMEREMEMR1.01.0 求差点求差点 即从其混合液M中分出组成为(xA, xB, xS),质量为R的三元混合物,求剩余的组成及质量。(1) 萃取剂的选择性萃取剂的选择性4萃取剂的选择 萃取剂的选择性是指萃取剂S对原料液中两个组分溶解能力的差异。若S对溶质A的溶解能力比对原溶剂B的溶解能力大得多,即萃取相中yA比yB大得多,萃余相中xB比xA大得多,那么这种萃取剂的选择性就好。 萃取剂的选择性可用
13、选择性系数萃取剂的选择性可用选择性系数表示表示( (类似于蒸类似于蒸馏中的相对挥发度)馏中的相对挥发度): :无穷大完全不互溶时,、时,无分离能力值越大越有利于分离SBkkxxyyBABABA1(2)原溶剂B与萃取剂S的互溶度 如前所述,萃取操作都是在两相区内进行的,达平衡后均分成如前所述,萃取操作都是在两相区内进行的,达平衡后均分成两个平衡的两个平衡的E相和相和R相。若将相。若将E相脱除溶剂,则得到萃取液,根据杠相脱除溶剂,则得到萃取液,根据杠杆规则,萃取液组成点必为杆规则,萃取液组成点必为SE延长线与延长线与AB边的交点,显然溶解度曲边的交点,显然溶解度曲线的切线与线的切线与AB边的交点即
14、为萃取相脱除溶剂后可能得到的具有最高边的交点即为萃取相脱除溶剂后可能得到的具有最高溶质组成的萃取液,由图可知,选择与组分溶质组成的萃取液,由图可知,选择与组分B具有较小互溶度的萃取具有较小互溶度的萃取剂剂S1比比S2更利于溶质更利于溶质A的分离。的分离。 (3) 萃取剂回收的难易与经济性 萃取后的萃取后的E相和相和R相,通常以蒸馏的方法进行相,通常以蒸馏的方法进行分离。萃取剂回收的难易直接影响萃取操作的费分离。萃取剂回收的难易直接影响萃取操作的费用,从而在很大程度上决定萃取过程的经济性。用,从而在很大程度上决定萃取过程的经济性。因此,要求萃取剂因此,要求萃取剂S与原料液中的组分的相对挥与原料液
15、中的组分的相对挥发度要大,不应形成恒沸物,并且最好是组成低发度要大,不应形成恒沸物,并且最好是组成低的组分为易挥发组分。若被萃取的溶质不挥发或的组分为易挥发组分。若被萃取的溶质不挥发或挥发度很低时,则要求挥发度很低时,则要求S的汽化热要小,以节省的汽化热要小,以节省能耗。能耗。 (4) 萃取剂的其它物性 密度:密度: 为使两相在萃取器中能较快的分层,要求萃取剂与被分离混合物有较大的密度差,可加速分层,提高设备的生产能力。 表面张力:表面张力: 两液相间的表面张力对萃取操作具有重要影响。萃取物系的表面张力较大时,分散相液滴易聚结,有利于分层,但表面张力过大,则液体不易分散,难以使两相充分混合,反
16、而使萃取效果降低。表面张力过小,虽然液体容易分散,但易产生乳化现象,使两相较难分离,因此,表面张力要适中。 粘度:粘度: 溶剂的粘度对分离效果也有重要影响。溶剂的粘度低,有利于两相的混合与分层,也有利于流动与传质,故当萃取剂的粘度较大时,往往加入其它溶剂以降低其粘度。 此外,选择萃取剂时,还应考虑其它因素,如萃取剂应具有化学稳定性和热稳定性,对设备的腐蚀性要小,来源充分,价格较低廉,不易燃易爆等。 通常,很难找到能同时满足上述所有要求的萃取剂,这就需要根据实际情况加以权衡,以保证满足主要要求。 4.3 单级萃取过程计算单级萃取过程计算 1 流程流程 单级萃取流程示意图F, xF混合器混合器澄清
17、槽澄清槽SM, zE, yR, x2 特点特点 原料液与溶剂一次性接触。 萃取相与萃余相达到平衡。3 计算计算 已知原料液的处理量及组成(生产工艺给定),计算: 操作型:操作型:给定S 的用量及组成,求萃取相E与萃余 相R的量及组成 。 设计型:设计型:根据给定的原料液F及规定的分离要求, 求溶剂S用量。FSMFMS 操作型计算求解方法操作型计算求解方法 a)依S的用量 及 F 的量 和组成 xF 确定和点M:ABKSMF b)确定E,R的量及组成 采取图解试差法确定采取图解试差法确定E,R的组成;的组成; 由杠杆定律确定由杠杆定律确定E和和R的量。的量。 MERMREEMRA 单级萃取图解法
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