2016年湖北汽车工业学院考研专业课试题809高分子化学B卷试题及答案.doc

1、考试科目：高分子化学 第 9 页 共 3 页 （B卷）湖北汽车工业学院 2016年硕士研究生入学考试试题考试科目： 809 高分子化学 （B卷）（答案必须写在答题纸上，写在其他地方无效）一、名称解释：共5小题，每小题4分，共20分。1体形缩聚2官能度 3动力学链长4悬浮聚合5老化二、单项选择题：共10小题，每小题3分，共30分。1. 涤纶聚酯属于 ( ) A、线性饱和脂肪族聚酯 B、线性芳族聚酯C、不饱和聚酯 D、醇酸树脂2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是( )A、丙烯腈 B、甲基苯乙烯C、烷基乙烯基醚 D、乙烯3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（

2、）转移的速率常数。A、溶剂 B、引发剂 C、聚合物 D、单体4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（ ）A、r1=r2=0 B、r1= r2 =1 C、r11，r21 D、r11，r215.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（ ）A、溶液聚合 B、悬浮聚合 C、乳液聚合 D、本体聚合6. 在自由基聚合中，能同时提高聚合速率和分子量的方法是（ ）A.本体聚合 B.溶液聚合 C.乳液聚合 D.分散聚合7. 下列共聚中，属于理想恒比共聚是（ ）A、r1r2 = 1 B、r1 = r2 = 1 C、r1 = r2 D、r1 = r2 = 0 8. 对于 2mol 甘油

3、，3mol 邻苯二甲酸酐缩聚体系，平均官能度为（ ）A、1. 2 B、2.4 C、3.6 D、4.8 9. 在聚氯乙烯的聚合中，聚合度主要取决于链转移常数, 向什么转移（ ）A、单体 B、引发剂 C、溶剂 D、瓶壁 10与其他连锁聚合相比，阴离子聚合（ ）A、易终止 B、无终止 C、难终止 D、能终止三、填空题：共6小题，每空1分，共20分。1最常用的自由基聚合反应引发剂包括 、 、 几大类。2能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括 、 、 、 。3Ziegler-Natta引发体系通常由主引发剂 和副引发剂 组成。4自由基聚合的特征 、 、 。阳离子的聚合特征是 、 、 、 。 5推导微观聚

4、合动力学方程,作了4个基本假定是: 、 、 、 。 四、综合题（共7小题，共80分）1何谓竞聚率？它有何物理意义？（8分）2欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则？（8分）3、简单说明自由基聚合与缩合聚合这两类反应特点。（10分）4下列烯烃类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合，并说明原因。（12分）；5乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。（12分）6.写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。（15分） (1) (2) (3) 7、谈谈你所了解的高分子新材料和

5、新加工工艺。（15分）湖北汽车工业学院2016年硕士研究生入学考试试题参考答案及评分标准考试科目： 809高分子化学 （B卷）（答案必须写在答题纸上，写在其他地方无效）一、名称解释：共5小题，每小题4分，共20分。1体形缩聚：参加反应的单体，至少有一种单体含有两个以上的官能团，反应中形成的大分子向三个方向增长，得到体型结构的聚合物的这类反应。2官能度：一分子聚合反应原料中能参与反应的官能团数称为官能度。 3动力学链长：每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。4悬浮聚合：悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体、水、油溶性

6、引发剂、分散剂四部分组成。5老化：聚合物及其制品在加工、贮存及使用过程中，物理化学性质及力学性能逐步变坏。 二、单项选择题：共10小题，每小题3分，共30分。1. 涤纶聚酯属于 ( B ) A、线性饱和脂肪族聚酯 B、线性芳族聚酯C、不饱和聚酯 D、醇酸树脂2. 能同时进行自由基聚合，阳离子聚合和阴离子聚合的是 ( B )A、丙烯腈 B、甲基苯乙烯C、烷基乙烯基醚 D、乙烯3. 在氯乙烯的自由基聚合中，聚氯乙烯的聚合度主要取决于向（D ）转移的速率常数。A、溶剂 B、引发剂 C、聚合物 D、单体4. 两种单体共聚时得到交替共聚物，则它们的竞聚率应是（ A ）A、r1=r2=0 B、r1= r2

7、 =1 C、r11，r21 D、r11，r215.同时获得高聚合速率和高相对分子质量聚合物的聚合方法是（ C ）A、溶液聚合 B、悬浮聚合 C、乳液聚合 D、本体聚合6. 在自由基聚合中，能同时提高聚合速率和分子量的方法是（ C ）A、本体聚合 B、溶液聚合 C、乳液聚合 D、分散聚合7. 下列共聚中，属于理想恒比共聚是（ B ）A、r1r2 = 1 B、r1 = r2 = 1 C、 r1 = r2 D、 r1 = r2 = 0 8. 对于2mol甘油，3mol邻苯二甲酸酐缩聚体系，平均官能度为（ B ）A、1. 2 B、2.4 C、3.6 D、4.8 9. 在聚氯乙烯的聚合中，聚合度主要取决

8、于链转移常数, 向什么转移？（ A ）A、单体 B、引发剂 C、溶剂 D、瓶壁 10与其他连锁聚合相比，阴离子聚合（ B ）A、易终止 B、无终止 C、难终止 D、能终止三、填空题：共5小题，每空1分，共20分。1最常用的自由基聚合反应引发剂包括 偶氮类 、 过氧化合物 、 氧化一还原体系 几大类。2能够使聚合物的聚合度增加的化学反应包括 接枝 、 嵌段 、 交联 、 扩链 。3Ziegler-Natta引发体系通常由主引发剂 -族过渡金属卤化物 和副引发剂 -主族金属的有机物 组成。4自由基聚合的特征 慢引发 、 快增长 、 速终止。阳离子的聚合特征是 快引发、 快增长、难终止 、 易转移。

9、 5推导微观聚合动力学方程,作了4个基本假定是:链转移反应无影响、等活性理论、聚合度很大、稳态假设。 五、综合题：共7小题，共80分。1何谓竞聚率？它有何物理意义？（8分）解：竞聚率系单体均聚链增长河共聚链增长速率常数之比。即r1=k11/k12,r2=k22/k21它表征两个单体的相对活性。根据r值可以估计两个单体共聚的可能性和判断共聚物的组成情况。评分标准：竞聚率定义（4分）；竞聚率物理意义（4分）2欲使逐步聚合成功，必须考虑哪些原则？（8分）1）原料尽可能纯净；2）按化学计量或等摩尔比投料；3）尽量提高反应程度；4）采用减压或其他手段打破化学平衡，使反应向聚合物方向移动。评分标准：每条原

10、则（2分）3、简单说明自由基聚合与缩合聚合这两类反应特点。（10分）答：连锁聚合：连锁聚合从活性种开始。过程由链引发，链增长，链终止等基元反应组成，各基元反应的速率和活化能差别很大。链引发是活性种的形成，活性种与单体加成，使链迅速增长，活性种的破坏就是链终止。逐步聚合：低分子转变成高分子是缓慢逐步进行的，每步的速率和活化能大概一致，反应早期单体很快聚合成二，三，四聚体的低聚物，短期内单体转化率很高 单反应基团反应程度却很低。在逐步聚合过程中，体系由单体和分子量递增的系列中间产物组成。评分标准：自由基聚合反应特点（4分）；缩合聚合反应特点（4分）4下列烯烃类单体适于何种机理聚合：自由基聚合，阳离

11、子聚合或阴离子聚合，并说明原因。（每个3分，共12分）；解：适合自由基聚合。F原子体积小，结构对称。适合阴离子和自由基聚合，两个吸电子基并兼有共轭效应。可进行自由基聚合，阳离子聚合以及阴离子聚合。因为共轭体系电子的容易极化和流动。适合自由基聚合和阴离子聚合。因为是1,1-二取代基，甲基体积小，COOR为吸电子基，甲基为供电子基，均有共轭效应。评分标准：每种单体的聚合机理（1.5分）；解释原因（1.5分）。5乳液聚合的一般规律是：初期聚合速率随聚合时间的延长而逐渐增加，然后进入恒速聚合。之后，聚合速率逐渐下降。试从乳液聚合机理和动力学方程分析发生上述现象的原因。（12分）解：乳液聚合的机理是：在

12、胶束中引发，随后在乳胶粒中进行增长。单体/聚合物乳胶粒平均只有一半含有自由基，聚合速率方程为Rp=kpMN/2式中 kp为链增长速率常数；M为乳胶粒中的单体浓度；N为乳胶粒数由速率方程可知，当聚合温度一定时，kp是常数，此时聚合速率主要取决于M和N，在聚合初期，由于单体液滴存在，扩散速度一定，所以乳胶粒中的单体浓度M也近似为常数。随着聚合反应的进行，乳胶粒的数目不断增多，由此导致聚合速度随聚合时间的延长而增大。当聚合进行一定时间后，乳胶粒的数目达到最大值，同时单体液滴又未消失，此时N何M都近似恒定，所以聚合速度进入恒速期。最后由于单体液滴消失，乳胶粒中的M急剧下降，导致聚合速率下降。评分标准：乳液聚合机理（2分）；乳液聚合速率方程（5分）；根据方程解释（5分）。6.写出下列聚合物的名称、单体和合成反应式。（15分） (1) (2) (3) 解：（1）名称：聚乙烯醇；单体：醋酸乙烯（2）名称：聚己(内)酰胺；单体：己内酰胺或氨基己酸。（3）名称：聚碳酸酯；单体：双酚A和光气。评分标准：聚合物名称（1分）；单体名称（1分）；反应式（3分）。7、谈谈你所了解的高分子新材料和新加工工艺。（15分）答：材料种类繁多，只要能清楚表达传统高分子材料与新材料的涵义及其区别，并能举例说明新材料的加工新工艺即可。评分标准：举例说明新材料（6分），新工艺（6分），条理清楚（3分）