2018年宁波大学考研专业课试题682高分子化学 .doc

1、宁波大学2018年硕士研究生招生考试初试试题(A卷) (答案必须写在考点提供的答题纸上)科目代码： 682总分值： 150科目名称：高分子化学1 选择题（本大题共20小题，每题2分，共计40分）（1）对缩聚反应的特征说法错误的是（）A）无特定活性种； B）不存在链引发、增长、终止等基元反应； C）单体转化率随时间明显提高； D）在反应过程中聚合度稳步上升（2）只有在聚合后期才能得到高分子量聚合物的反应是（）A）阴离子聚合； B）自由基聚合； C）配位聚合； D）缩聚反应（3）决定引发剂活性的参数是（）A）分解温度； B）引发剂效率； C）半衰期； D）氧指数（4）自由基聚合反应中导致聚合速率与

2、引发剂浓度无关的可能原因是发生了（）A）双基终止； B）扩散控制的终止； C）初级终止； D）单基终止（5）在自由基聚合反应中，链自由基对过氧化物的（）是其引发剂效率降低的主要原因。A）屏蔽效应； B）自加速效应； C）共轭效应； D）诱导分解 （6）为了合成聚乙烯醇，应该采用下列哪一种单体进行自由基聚合（）A）乙烯醇； B）环氧乙烯； C）醇酸乙烯酯； D）聚乙烯（7）用自由基聚合反应获得的聚乙烯带有一些短支链，其原因在于（）A）大分子链间的链转移反应； B）向引发剂的链转移反应； C）向单体的链转移反应； D）大分子内的链转移反应（8）下列乙烯基单体活性的大小顺序是（）A）苯乙烯丙烯酸氯乙

3、烯； B）氯乙烯苯乙烯丙烯酸； C）丙烯酸苯乙烯氯乙烯； D）氯乙烯丙烯酸苯乙烯（9）一对共聚合单体M1/M2，其竞聚率r1和r2值将随（）而变A）聚合时间； B）聚合温度； C）进料组成； D）单体总浓度 （10）最容易与MMA（Q=0.74）发生共聚的单体是（）A）St (1.00)； B） VC (0.044 )； C） AN ( 0.6 )； D） B ( 2.39) （11）当r11, r2聚四氟乙烯聚苯乙烯；B）聚苯乙烯聚-甲基丙乙烯聚四氟乙烯； C）聚四氟乙烯聚苯乙烯聚-甲基丙乙烯；D）聚四氟乙烯聚-甲基丙乙烯聚苯乙烯 2 填空题（本大题共9 小题，每空1分，共25分）（1）根据

4、聚合物主链结构可将聚合物分成 、 、 三类。（2）在聚合反应过程中，分子量随转化率的变化规律是：随转化率增加，自由基聚合分子量 ，逐步聚合分子量 ，阴离子聚合分子量 。（3）已知M1和M2的Q1=2.39，e1=1.05，Q2=0.6，e2=1.20，请比较：两单体的共轭稳定性 ，两单体的活性 ，两单体自由基的活性 。（4）影响开环聚合难易程度的因素有 ， ，构成环的元素。（5）在离子聚合反应过程中，活性中心离子和反离子之间的结合形式有：共价键， ， ， 。（6）阳离子聚合机理的特点是快引发， ， ， 。（7）具有可溶可熔性的树脂称为 ，而不溶不熔的树脂则称为 。（8）聚甲醛的结构单元是 ，

5、聚丙烯腈的重复单元是 ，合成涤纶的单体分别是 和 。（9）聚丙烯有三种异构体：无规立构 、 、 。三名词解释（本大题共5小题，每题3分，共计15分）（1）胶束与临界胶束浓度（2）聚合物的老化（3）前末端效应（4）体型缩聚（5）单体链转移常数四. 简答题（本大题共8小题，每小题5分，总计40分）（1）自由基聚合动力学是研究聚合速率R、聚合度（动力学链长）与单体浓度M、引发剂浓度I、温度T间的定量关系。请写出上述方程；简述下列条件变化时，聚合速率与聚合度如何变化？1）增加单体浓度；2）增加引发剂浓度；3）升高聚合温度。（2）自由基聚合动力学方程推导过程中用到了哪三个基本假设，请写出三个假设的名称及

6、含义。（3） 单体为丙烯腈和异丁烯，引发剂为碱金属和Lewis酸，请将单体和引发剂正确配对，为什么？丙烯酸能用上述引发剂引发聚合吗？（4）在四氢呋喃溶液中，用丁基锂引发苯乙烯聚合，该聚合方式是什么形式的聚合？为什么可以算作活性聚合？（5）请简述在传统乳液聚合体系中，乳化剂存在的场所及起到的作用。（6）通过悬浮聚合方式制备聚苯乙烯时，引发剂偶氮二异丁腈和过硫酸铵选哪一种？利用部分水解的聚乙烯醇作为分散剂时，聚乙烯醇起什么作用？如果用不溶于水的碳酸钙粉末作为分散剂，碳酸钙粉末起什么作用？此外，体系中还要加入微量的表面活性剂，为什么？（7）简述Staudinger、Flory、Ziegler三位科学

7、家对高分子科学发展的贡献。（8）什么是动力学链长并简要说明动力学链长与聚合度的概念及关系。五计算题（本大题共3题，每题10分，共计30分）（1）苯乙烯（M1）与丁二烯（M2）在5oC下进行自由基共聚时，其r1=0.64，r2=1.38，已知苯乙烯和丁二烯的均聚增长速率常数分别为49 L.mol-1.s-1和25.1 L.mol-1.s-1。计算共聚合时的反应速率常数；（4分）比较两种单体以及两种自由基的活性大小；（4分）要制备组成均一的聚合物要采取何种措施。（2分）（2）苯乙烯60 oC在苯中聚合，以BPO为引发剂，在60oC时BPO的kd=210-6 s-1，在80 oC时BPO的kd=2.510-5 s-1。写出BPO的分解方程式；（2分）求BPO在60oC和80oC下的半衰期；（4分）求分解活化能。（4分）（3）对苯二甲酸（Na, mol）与乙二醇（Nb, mol）反应得到聚酯，试求： Na=Nb=1.0 mol时，数均聚合度为100时的反应程度P，以及平衡常数K=4时的生成水量（mol）;（4分） 若Na=1.02，Nb=1.00，求过量分率q和摩尔系数r；（4分） 反应程度为0.99时的数均聚合度。（2分）第 4 页 共 4 页