离子交换原理PPT课件.ppt
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- 离子交换 原理 PPT 课件
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1、CompanyLOGO.13.2 3.2 离离 子子 交交 换换 Ion Exchange.2概概 述述一、离子交换法一、离子交换法 离子交换剂上的离子和水中的离子进行交换的一离子交换剂上的离子和水中的离子进行交换的一种特殊吸附现象。种特殊吸附现象。 与其它吸附过程相比:与其它吸附过程相比: 主要吸附水中离子态物质;主要吸附水中离子态物质; 交换剂上的离子和水中离子进行交换剂上的离子和水中离子进行“等当量等当量”的交的交换。换。.3二、发展二、发展18051805年英国科学家发现了土壤中年英国科学家发现了土壤中CaCa2+2+和和NHNH4 4+ +的交换的交换现象;现象;18761876年年
2、LembergLemberg 揭示了离子交换的可逆性和化学揭示了离子交换的可逆性和化学计量关系;计量关系;19351935年人工合成了离子交换树脂;年人工合成了离子交换树脂;19401940年应用于工业生产;年应用于工业生产;19511951年我国开始合成树脂。年我国开始合成树脂。.4 (一一) 给水处理给水处理 硬水软化、脱盐。硬水软化、脱盐。 纯水、高纯水的制备。纯水、高纯水的制备。 (二二) 废水处理废水处理 废水中金属离子废水中金属离子:Zn2+、Cu2+、Cr6+ 、Cr3+ (三三) 工业生产工业生产 产品的提纯产品的提纯 三、应用三、应用.5 1 去除率高,净化效果好;去除率高,
3、净化效果好; 2 可做到污染物的回收利用;可做到污染物的回收利用; 3 对废水的预处理要求较高;对废水的预处理要求较高; 4 树脂再生液需要进一步处置树脂再生液需要进一步处置。四、特点四、特点.6第一节第一节 离子交换树脂及其性能离子交换树脂及其性能 固体球形颗粒,多孔网状结固体球形颗粒,多孔网状结构;不溶于水;具有离子交换特构;不溶于水;具有离子交换特性的有机高分子聚电解质。性的有机高分子聚电解质。一、离子交换树脂一、离子交换树脂 (一) 组成 离子交离子交换树脂换树脂母体母体(骨架骨架)活性基团活性基团固固 定定 离离 子子可交换离子可交换离子苯乙烯苯乙烯( (单体单体) )+ +二乙烯苯
4、二乙烯苯( (交联剂交联剂) )母体母体共聚共聚H2SO4功功能能基基反反应应R SO3 H固定离子固定离子 可交换离子可交换离子母体母体.7 (二) 树脂分类按选择性按结构离子交离子交换树脂换树脂凝胶型凝胶型等孔型等孔型孔大、均匀,抗有机污染能力强。孔大、均匀,抗有机污染能力强。孔大,溶胀度小,交换速度高,抗污染能力强。孔大,溶胀度小,交换速度高,抗污染能力强。孔隙小、少,溶胀度较大,水溶胀后呈凝胶状。孔隙小、少,溶胀度较大,水溶胀后呈凝胶状。大孔型大孔型离子交离子交换树脂换树脂阳离子交换树脂阳离子交换树脂阴离子交换树脂阴离子交换树脂弱碱性阴离子交换树脂弱碱性阴离子交换树脂 RNH3OH强碱
5、性阴离子交换树脂强碱性阴离子交换树脂 R NOH弱酸性阳离子交换树脂弱酸性阳离子交换树脂 RCOOH强酸性阳离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂 RSO3H.8.9.10代号代号0 01 12 23 34 45 56 6功能基功能基强酸性强酸性弱酸性弱酸性强碱性强碱性弱碱性螯合性螯合性两性两性氧化还原氧化还原表表 分类代号分类代号表表 骨架代号骨架代号代号代号0 01 12 23 34 45 56 6骨架类型骨架类型苯乙烯系苯乙烯系丙烯酸系丙烯酸系酚醛系酚醛系环氧系环氧系乙烯吡啶系乙烯吡啶系脲醛系脲醛系氯乙烯系氯乙烯系例如:例如:001001 7(7(凝胶型凝胶型) )苯乙烯系强酸阳离子交换树脂,
6、交联度为苯乙烯系强酸阳离子交换树脂,交联度为7 7 。 110110 4(4(凝胶型凝胶型) )丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂,交联度为丙烯酸系弱酸性阳离子交换树脂,交联度为4 4。 D201D201大孔型苯乙稀系强碱性阴离子交换树脂。大孔型苯乙稀系强碱性阴离子交换树脂。离子交换树脂的命名离子交换树脂的命名.11二、树脂的性能二、树脂的性能 (一) 外观u 形状:透明或半透明的球状珠体。形状:透明或半透明的球状珠体。u 颜色:白、浅黄、赤褐色。颜色:白、浅黄、赤褐色。 (二) 含水率 树脂孔隙内所含的水分,一般在树脂孔隙内所含的水分,一般在40%69%。u与树脂的胶联度有关,交联度低,空隙率高,
7、与树脂的胶联度有关,交联度低,空隙率高,含水率高。含水率高。物理性能物理性能.12 (三) 密度u 干真密度:干燥状态下,树脂材料本身具有的密度。干真密度:干燥状态下,树脂材料本身具有的密度。u 湿真密度:在水中充分溶胀后湿树脂本身的密度。湿真密度:在水中充分溶胀后湿树脂本身的密度。u 表观密度:树脂在水中充分溶胀后的堆积密度表观密度:树脂在水中充分溶胀后的堆积密度(视密视密度度) 。 单位均为单位均为mg/L. (四) 交联度 交联度为树脂合成时交联剂的用量,一般为交联度为树脂合成时交联剂的用量,一般为7%10%。u 交联度越高,孔隙度越低,密度越大,对半径较大的交联度越高,孔隙度越低,密度
8、越大,对半径较大的离子和水合离子扩散速度越低,交换量越小。离子和水合离子扩散速度越低,交换量越小。u 在水中浸泡,形变小,较稳定。在水中浸泡,形变小,较稳定。.13 (五) 溶胀性 吸水后体积增大的现象。溶胀程度用溶胀率表示:吸水后体积增大的现象。溶胀程度用溶胀率表示:u溶胀的原因溶胀的原因 水扩散到树脂交联网孔发生溶胀;水扩散到树脂交联网孔发生溶胀; 活性基团离解形成水合离子。活性基团离解形成水合离子。u 影响因素影响因素 树脂交联度:交联度越大,溶胀率越低。树脂交联度:交联度越大,溶胀率越低。 活性基团:离解程度越大,溶胀率越大;活性基团:离解程度越大,溶胀率越大; 可交换离子:水合半径越
9、大,溶胀率越高。可交换离子:水合半径越大,溶胀率越高。%100前前后溶胀率VVV.14(一)有效PH值范围 由于树脂活性基团分为强酸、强碱、弱酸、弱碱性,水的pH值势必对其交换容量产生影响。表表 各种类型树脂有效各种类型树脂有效pH值范围值范围树脂类型强酸性弱酸性强碱性弱碱性有效pH值范围01441401407化学性能化学性能.15 (二) 交换容量 单位体积湿树脂单位体积湿树脂(容量表示法容量表示法)或单位重量干树脂或单位重量干树脂(重量表示重量表示法法)可发生交换的活性基团数量。可发生交换的活性基团数量。 容量表示法容量表示法 EV :mmol/ml、mol/l。 重量表示法重量表示法 E
10、W :mmol/g、mol/kg。 EV = EW 湿比重湿比重 (1-含水率含水率) 全交换容量:全交换容量: 单位体积或重量树脂中含可交换基团的总数。单位体积或重量树脂中含可交换基团的总数。工作交换容量:工作交换容量: 在动态工作条件下,当出水水质达到交换终点时,树脂层在动态工作条件下,当出水水质达到交换终点时,树脂层达到的平均交换容量。达到的平均交换容量。化学性能化学性能.16v(三)选择性v对水中各种离子的交换能力不同v一般选择性顺序分别为: 强酸性阳离子交换树脂强酸性阳离子交换树脂Fe3+Al3+ Ca2+ Mg2+ K+ Na+ H+ 弱酸性阳离子交换树脂弱酸性阳离子交换树脂H+
11、Fe3+ Al3+ Ca2+ Mg2+ K+ Na+ 强碱性阴离子交换树脂强碱性阴离子交换树脂SO42- NO3- Cl- OH- F- HCO3- HSiO3- 弱碱性阴离子交换树脂弱碱性阴离子交换树脂OH- SO42- NO3- Cl- HCO3- HSiO3-化学性能化学性能.17三、树脂的选择三、树脂的选择 根据处理对象选择对应类型的树脂。根据处理对象选择对应类型的树脂。 注意离子在水中的存在状态,如注意离子在水中的存在状态,如Cr6+ 在废水中的在废水中的存在形式为存在形式为 CrO42- 或或 Cr2O72-。 .18第二节第二节 离子交换原理离子交换原理一、离子交换反应一、离子交
12、换反应 b(RA)a+aBb+ a(RB)b+bAa+ 特点:特点: 符合质量作用定律符合质量作用定律; 等当量进行的同性离子的互换反应等当量进行的同性离子的互换反应; 具有饱和性具有饱和性; 树脂母体和固定离子不发生变化。树脂母体和固定离子不发生变化。.19二、离子交换平衡二、离子交换平衡 b(RA)a+aBb+ a(RB)b+bAa+/)()()()(KBARABRabbabaab/KBfARfAfBRfabBbaaRbaAabBR有:有:式中:式中:f 为为活度活度系数。系数。.20三、离子交换选择性三、离子交换选择性/KBfARfAfBRfabBbaaRbaAabBR平衡吸着率平衡吸着
13、率baabbaabABKARBR设:fR-B/fR-A=C; f A/fB=1选择性系数选择性系数 K/C=K .21baabbaabABKARBRABKARBRa=b=1Q 为树脂的全交换容量;为树脂的全交换容量;q 为为B 在离子交换树脂上平衡交换量;在离子交换树脂上平衡交换量;C0、C 为水中为水中B离子的初始和平衡浓度。离子的初始和平衡浓度。0011CCCCKQqQqqQC0C200.2K=150.22 影响离子交换的选择性影响离子交换的选择性 1 在常温、稀溶液中在常温、稀溶液中 离子价数越高,与固定离子的静电引力越大,越优先交换。离子价数越高,与固定离子的静电引力越大,越优先交换。
14、 Cr3+Ca2+Na+ PO43+SO42-Cl- 同价离子原子序数越大,与固定离子的静电引力越大;稀同价离子原子序数越大,与固定离子的静电引力越大;稀土元素相反。土元素相反。 2 在高浓度的溶液中在高浓度的溶液中 由于离子的水化作用不充分,水合离子的半径接近离子半由于离子的水化作用不充分,水合离子的半径接近离子半径,原子序数越大,离子半径增大,离子表面电荷密度相对减径,原子序数越大,离子半径增大,离子表面电荷密度相对减小,与固定离子的静电引力越小。小,与固定离子的静电引力越小。.23 3 树脂的结构和性质树脂的结构和性质 树脂的交联度:交联度越高,选择性增加树脂的交联度:交联度越高,选择性
15、增加 强酸强酸(碱碱)、弱酸碱树脂的交换、弱酸碱树脂的交换 4 溶液的温度和溶液的温度和pH 温度升高,温度升高,K值增大,离子和固定基团交换势增大。值增大,离子和固定基团交换势增大。 pH值:值: 影响某些离子的存在状态,影响某些离子的存在状态, Cr2O72-+OH-=2CrO42-+H+ 影响弱酸、碱树脂固定基团的电离。影响弱酸、碱树脂固定基团的电离。.24四、离子交换速度.25树脂颗粒水膜BB(1)(2)(3)(A)(4)(5)(6)A外外 扩扩 散散薄膜扩散薄膜扩散内内 扩扩 散散 (一一) 交换过程交换过程.26.271 液膜扩散液膜扩散 离子浓度离子浓度 溶液离子浓度低,树脂交换
16、容量大时,液膜扩散受阻。溶液离子浓度低,树脂交换容量大时,液膜扩散受阻。 溶液离子浓度过高,树脂易发生收缩现象,内扩散受阻。溶液离子浓度过高,树脂易发生收缩现象,内扩散受阻。 水流速度水流速度 水流速度增加,水膜变薄,液膜扩散加快。水流速度增加,水膜变薄,液膜扩散加快。 树脂颗粒的大小树脂颗粒的大小 树脂颗粒小,比表面积增加,利于液膜扩散。树脂颗粒小,比表面积增加,利于液膜扩散。 (二二) 影响交换速度的因素影响交换速度的因素.28 离子电荷离子电荷 离子电荷越大,扩散系数越小,不利于液膜扩散。离子电荷越大,扩散系数越小,不利于液膜扩散。 树脂交联度树脂交联度 交联度越低,树脂网孔越大,有利于
17、离子的内扩散。交联度越低,树脂网孔越大,有利于离子的内扩散。 离子的水化度离子的水化度 离子水化程度大,水合离子半径越大,不利于离离子水化程度大,水合离子半径越大,不利于离子的内扩散。子的内扩散。 水溶液的温度水溶液的温度提高水温同时加快液膜扩散和颗粒内扩散提高水温同时加快液膜扩散和颗粒内扩散2 树脂颗粒内扩散树脂颗粒内扩散.29第三节 离子交换树脂的使用v选用(交换容量、原水水质、出水水质、水处理设备的类型)v保管(新:保持树脂的水分、防止树脂受冻或受热、防止树脂劣化;旧:树脂转型、湿法存放、防止霉变)v新树脂投运前的预处理(阴阳树脂不同)v树脂的装填v离子交换树脂的鉴别(阴阳、酸碱性强弱)
18、.30离子交换树脂的选择、保存、使用和鉴别离子交换树脂的选择、保存、使用和鉴别v 树脂选择树脂选择 选择树脂时应综合考虑原水水质、处理要求、交换工艺以及投资和运行选择树脂时应综合考虑原水水质、处理要求、交换工艺以及投资和运行费用等因素。费用等因素。 v 树脂保存树脂保存 树脂宜在树脂宜在0 04040下存放,通常强性树脂以盐型保存,弱酸树脂以氢型保下存放,通常强性树脂以盐型保存,弱酸树脂以氢型保存,弱碱树脂以游离胺型保存。存,弱碱树脂以游离胺型保存。 v 树脂使用树脂使用 树脂在使用前应进行适当的预处理,以除去杂质。最好分别用水、树脂在使用前应进行适当的预处理,以除去杂质。最好分别用水、5 5
19、HClHCl、2 24 4NaOHNaOH反复浸泡清洗两次,每次反复浸泡清洗两次,每次4 48h8h。.31 未知树脂的鉴别未知树脂的鉴别操作操作取未知树脂样品取未知树脂样品2mL2mL,置于,置于30mL30mL试管中试管中 操作操作加加1 1N N HCl 15mLHCl 15mL,摇,摇1-2min1-2min,重复,重复2-32-3次次 操作操作水洗水洗2 23 3次次 操作操作加加1O1OCuSO4(CuSO4(其中含其中含1 1H2SO4)5mLH2SO4)5mL,摇,摇1min1min,放,放5min 5min 检查检查浅绿色浅绿色不变色不变色 操作操作加加5 5N N氨液氨液2
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