阴离子表面活性剂(概论)-ppt课件.ppt
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1、2.3 saa2.3 saa的性能参数的性能参数f临界胶束浓度(CMC)fsaa的亲疏平衡值(HLB) 1ppt课件临界胶束浓度(临界胶束浓度(CMCCMC)f定义f影响CMC的因素: SAA的结构: 碳氢链链长(C,CMC) 碳氢链分支数目(分支多,烃链间作用力,CMC) 极性基位置(极性基位于烃链中间,CMC) 碳氢链中其它取代基(烃链中有极性基团时,CMC) 亲水基团(CMC离子 CMC非离子) 外部条件 温度(T,CMC非离子)等 2ppt课件胶束的结构3ppt课件saasaa的亲疏平衡值(的亲疏平衡值(HLBHLB)f定义fHLB值的计算4ppt课件HLBHLB值的计算值的计算f单一
2、SAA的HLB值计算f混和saa的HLB值计算5ppt课件单一单一SAASAA的的HLBHLB值计算值计算f聚氧乙烯醚类和多元醇类非离子SAAf多元醇脂肪酸酯类非离子SAAf通用的表面活性剂HLB值经验计算式 6ppt课件聚氧乙烯醚类和多元醇类非离子聚氧乙烯醚类和多元醇类非离子SAASAAf例1 求壬基酚聚氧乙烯醚 的HLB值 已知:壬基酚聚氧乙烯醚的相对分子量为6165100表面活性剂分子量亲水基分子量HLBC9H19OCH2CH2OH97ppt课件多元醇脂肪酸酯类非离子多元醇脂肪酸酯类非离子SAASAA S为多元醇酯的皂化值(Soap Value);A为原料脂肪酸的酸值(Acidity V
3、alue)f例2,硬脂酸单甘酯 的酸值A测得为198,皂化值为161,所以其fHLB20(1161/198)3.8)1 (20ASHLBCH3CH2COOCH2CHOHCH2OH168ppt课件离子型表面活性剂离子型表面活性剂HLBHLB值经验计算式值经验计算式f基团数法f示例 例3:太古油的分子式为 求其HLB值(亲油的基团数)亲水的基团数)(7HLBCH25CH3CHCH2CHOSO3NaCH(CH2)7COOH9ppt课件混和混和SAASAA的的HLBHLB值计算值计算(具有加和性)(具有加和性) 式中WA和WB为混合SAA中A和B的重量,HLBA和HLBB为纯A和B的HLB值f例4 7
4、0的吐温80(HLB15)和30的司盘80(HLB4.3)组成混合表面活性剂,求该混合物的HLB值。 BABBAAWWHLBWHLBWHLB10ppt课件不同不同HLBHLB值的值的SAASAA用途用途在复配型产品的配方中,当配制各种剂型和产品时,因产品的性质不同、目的要求及用途不同,对表面活性剂的HLB值的需要和运用情况也就各异。总的来说,为保证配成剂型的稳定和性能优良,表面活性剂的HLB值必须符合一定要求。例如制备各种乳剂时,必须了解各成分所需的HLB值,从中选择最适当HLB值的表面活性剂作为乳化剂。像液体石蜡要配成O/W型乳剂,乳化时所需乳化剂的HLB值为1012。而绵子油W/O型乳剂所
5、需乳化剂的HLB值为7.5,蜂蜡制成W/O型乳剂所需乳化剂的HLB值为5、而制O/W型则所需乳化剂的HLB值为1016。11ppt课件2.4.1 阴离子表面活性剂概述2.4.2 阴离子表面活性剂的性能及合成原理2.4.3阴离子表面活性剂生产方法及工艺过程2.4.4 主要阴离子表面活性剂介绍12ppt课件阴离子表面活性剂一般特性:阴离子表面活性剂一般特性:(1)溶解度随温度的变化存在明显的转折点,即在较低的一溶解度随温度的变化存在明显的转折点,即在较低的一段温度范围内随温度上升非常缓慢,当温度上升到某一定段温度范围内随温度上升非常缓慢,当温度上升到某一定值时其溶解度随温度上升而迅速增大,这个温度
6、叫做表面值时其溶解度随温度上升而迅速增大,这个温度叫做表面活性剂的克拉夫特点,活性剂的克拉夫特点,(Krafft point)(Krafft point),一般离子型活性,一般离子型活性剂都有剂都有KrafftKrafft点;点;fKrafftKrafft点(克拉夫特点)点(克拉夫特点) 对于离子型表面活性剂,例如十二烷基硫酸钠在水中的对于离子型表面活性剂,例如十二烷基硫酸钠在水中的溶解度随温度变化曲线溶解度随温度变化曲线AKBAKB13ppt课件图图 十二烷基硫酸钠在水中的溶解度与温度关系十二烷基硫酸钠在水中的溶解度与温度关系 14ppt课件fKrafftKrafft点是离子型表面活性剂的特
7、征值,点是离子型表面活性剂的特征值,KrafftKrafft点也是表点也是表面活性剂面活性剂应用温度的下限应用温度的下限,或者说,只有在,或者说,只有在温度高于温度高于KrafftKrafft点表面活性剂才能更好的发挥作用。点表面活性剂才能更好的发挥作用。f如十二烷基硫酸钠的如十二烷基硫酸钠的KrafftKrafft点为点为88,而十二烷基磺酸钠,而十二烷基磺酸钠的的KrafftKrafft点为点为7070,在室温条件下使用,前者作增溶剂为,在室温条件下使用,前者作增溶剂为好,后者的好,后者的KrafftKrafft点高就不够理想点高就不够理想 . .15ppt课件 分类及概述 阴离子表面活性
8、剂溶于水时,能解离出发挥表面活性部分的带负电基团(阴离子或称负离子)。阴离子表面活性剂按亲水基团分为脂肪羧酸酯类R-COONa,脂肪醇硫酸酯类R-OSO3Na,磺酸盐类R-SO3Na,磷酸酯类R-OPO3Na。 阴离子表面活性剂亲水基团的种类有局限,而疏水基团可由多种基团构成,故种类很多。阴离子表面活性剂一般具有良好的渗透、润湿、乳化、分散、增溶、起泡、抗静电和润滑等性能,用作洗涤剂有良好的去污能力。 16ppt课件f2.4.12.4.1羧酸盐型阴离子表面活性剂羧酸盐型阴离子表面活性剂f 羧酸盐型阴离子表面活性剂俗称皂类,是使用最多的表面活性剂之一。f 1. 1. 脂肪酸盐脂肪酸盐f (1)
9、(1)肥皂肥皂 肥皂即属高级脂肪酸盐。17ppt课件结构类型:化学式为RCOOM,这里R为烃基,可以是饱和的,也可以是不饱和的,其碳数在812之间,M为金属原子,一般为钠,也可以是钾或铵。 合成路线:油脂与碱的水溶液加热起皂化反应制得肥皂。 肥皂的生产是表面活性剂最古老的生产工艺之一,设备简单,制备容易。工业制皂有盐析法、中和法和直接法。从原理上讲,盐析法和直接法都是油脂皂化法。目前比较先进的工艺是中和法和连续皂化法。国内制皂工厂大多采用盐析法。18ppt课件盐析法的主要工艺过程为: 皂化 将油脂与碱液放入皂化釜,加热煮沸。在开口皂化釜中,先加入熔融态油脂,在慢慢加入碱液。空锅时先加入易皂化的
10、油脂如椰子油,先皂化作乳化剂。反复进行反应时,留下锅底作乳化剂即可。皂化第一阶段要形成稳定胶体;第二阶段加浓碱液后皂化速率快,要防止结块;第三阶段由于未皂化的油脂浓度低,皂化速率很慢,需要很长时间皂化。皂化率可达95%98%,游离碱小于0.5以下。脂肪皂化后形成皂胶。 19ppt课件盐析 在皂胶中加入电解质食盐,使皂胶中过量的水和杂质分离出来,得到纯的皂胶。杂质包括水解生成的甘油、色素、磷脂、动植物纤维、机械杂质等。将有害杂质出去,可从废液中回收甘油。为使分离的干净,盐析、碱析可进行多次。20ppt课件 碱析 在皂胶中加入一定的碱,使未完全皂化的油脂进一步皂化,并降低皂胶中氯化钠等无机盐的含量
11、,进一步出去杂质,净化皂胶。 整理 皂胶经碱析后结晶比较粗糙,电解质含量比较高(NaOH0.61%;CI-0.40.8%;Na2CO3L;Na2SO4等)。整理过程中进一步加电解质,补充皂化和排出皂胶中的杂质,使皂胶结晶细致。21ppt课件 调和 通过搅拌或碾磨将填料加入皂胶中,是控制肥皂质量的最后一道工序。直接影响肥皂的硬度、晶型、脂肪酸含量、外观、气味、洗涤力、保存性等。填料中有硅酸钠(水玻璃)、碳酸钠、滑石粉等。硅酸钠、碳酸钠可以提高肥皂的洗涤性能和防止肥皂酸败。滑石粉可增加肥皂中的固体物,防止肥皂收缩变形,使肥皂有良好的外观。填料亦有软化硬水的作用。调和中,有时加入皂用香精,如香草油、
12、松油醇、-萘甲醚等,以掩盖肥皂的不良气味。 总之,制皂中最重要的一步是皂化,盐析、碱析、整理都是为除去杂质,减少水分,提高脂肪酸含量得到符合工艺要求的纯净皂基。皂基经调和加入肥皂配方的复料即可成型。22ppt课件 此法生产周期至少一天有时甚至需几天时间。这是传统工艺的主要缺点。为了缩短皂化时间可采用催化剂如:氧化锌、石灰石等。先将油脂高压水解,再加碱中和。先进的连续化皂化法是利用油脂在高温高压(200,2030MPa)下快速皂化的原理,4分钟就可得到4080%的肥皂,产品质优价廉。具体生产方法可查阅有关资料。 性能与用途:油脂可以是动物油脂如牛油,也可以是植物油脂如椰子油、棕榈油、米糠油、大豆
13、油、花生油、硬化油等。由于所用天然油脂不同,得到的肥皂性质也不同。23ppt课件 (2)(2)多羧酸皂多羧酸皂 多羧酸皂使用不多,较典型的是作润滑油添加剂、防锈剂用的烷基琥珀酸系制品,琥珀酸学名丁二酸,其上带有一个长碳链后便成为有亲油基的二羧酸。 结构类型:此系列产品一般是利用C3C24的烯烃与顺丁烯二酸酐共热,在200下直接加成为烷基琥珀酸酐而制得。其中较常见的是十二烷基琥珀酸(D表面活性剂)。(3)(3)松香皂松香皂 松香皂是一种天然植物树脂酸用碱中和的产物。 结构类型:分子式为C19H29COOH。它本身没有洗涤作用,但却有优良的乳化力和起泡力。 合成路线:RCOOH + MOH RCO
14、OMM:K+、Na+ 等 24ppt课件性能与用途:松香酸钠盐广泛应用于洗衣皂生产中,它能改变肥皂泡沫性能,防止酸败,增加边缘透明性。用松香皂、聚硅氧烷及其它非离子表面活性剂配成的一种低泡沫洗涤剂,特别适用于自动洗衣机在高温(85)下洗涤。松香皂溶液与已二醇、乙酸、水、乙酸乙酯等配成清洗剂可以用于清洗金属表面。与乙二醇、乙二胺复配可以作为润滑剂、颜料分散剂。松香及改性松香皂也可以作为混凝土起泡剂,制造轻质混凝土构件。 25ppt课件f松香酸皂另一个重要用途是作为造纸施胶剂。近来,这种施胶剂不断发展和改进。如松香与马来酸酐(或富马酸)加成,再经甲醛改性,最后制成钾皂,可作强化施胶剂使用。f松香是
15、一种来源丰富、价格便宜的再生型天然化工原料。我国有着丰富的松脂资源,目前年产量50万吨,松香产量40万吨/年,居世界第一位。在当前表面活性剂原料短缺,价格上涨,环保要求更高的情况下,开发利用松香类合成表面活性剂,无疑具有资源优势26ppt课件2.2.N-N-酰基氨基羧酸盐酰基氨基羧酸盐 N-酰基氨基羧酸盐是脂肪酰氯与氨基酸的反应产物 结构类型:随着碳链的长度和氨基酸种类的不同,可以有多种同系产品生成。N-酰基氨基羧酸盐的结构为:R-CONH(CONHR)nCOONaR ,R为长碳链烷基,常用的氨基酸原料是肌氨酸和蛋白质水解物。较著名的是N-油酰基多缩氨基酸钠(商品名为雷米邦)。 合成路线:N-
16、油酰基多缩氨基酸钠的制备过程为蛋白质水解;油酰氯的制备;油酰氯与蛋白质的缩合。性能与用途:此类产品除具有表面活性外,其突出优点是低毒、低刺激性。因而广泛用于人体洗涤品、化妆品和牙膏、食品等。 27ppt课件 3.3.聚醚羧酸盐聚醚羧酸盐 结构类型:聚醚羧酸盐其分子式如下:R-(OC2H4)nOCH2COONa 合成路线:聚醚羧酸盐是聚乙二醇型非离子表面活性剂进行阴离子化后的产品。以高级醇聚氧乙烯醚这种非离子表面活性剂为原料,与氯乙酸钠反应或与丙烯酸酯反应,均可制备这种产品。 R-(OCH2CH2)nOH+ClCH2COONa R-(OCH2CH2)nOCH2COONa R-(OCH2CH2)n
17、OH+CH2=CHCOOR/R-OCH2CH2)nCH2CH2COONa 性能与用途:聚醚羧酸盐主要用于润湿剂、钙皂分散剂及化妆品.28ppt课件2.4.2 2.4.2 磺酸盐磺酸盐 磺酸基的引入方法磺酸基的引入方法f直接引入法直接引入法:通过磺化反应通过磺化反应f烷烃磺化工艺:氧磺化法,氯磺化法,置换磺化法和加氧磺化法,氯磺化法,置换磺化法和加成磺化法;成磺化法;f芳烃的磺化:过量硫酸磺化法,共沸去水磺化法,三氧过量硫酸磺化法,共沸去水磺化法,三氧化硫磺化法,氯磺酸磺化法,芳伯胺的烘焙磺化法化硫磺化法,氯磺酸磺化法,芳伯胺的烘焙磺化法f间接引入法间接引入法:使用有磺酸基的原料使用有磺酸基的原
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