塑料包装材料PPT课件.ppt
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1、第三章 塑料包装材料3.1 塑料组成塑料树脂助剂(塑料的主要成份,决定塑料制品的基本性能)一、助剂(添加剂)1、定义 是实现高分子材料成型加工工艺过程并最大限度地发挥高分子材料制品的性能或赋予某些特殊功能性必不可少的辅助成分。2、分类助剂工艺性助剂功能性助剂加工稳定剂改善加工性能助剂热稳定剂抗氧剂润滑剂脱模剂增塑剂软化剂稳定化助剂(抗氧剂、光稳定剂、热稳定剂、防霉剂改性剂改善机械性能助剂(硫化剂、交联剂、填充剂、偶联剂)柔软化剂(增塑剂)轻质化助剂(发泡剂、增塑剂、轻质填充剂)改善表观性能和外观助剂(润滑剂、防静电、着色剂)难然化助剂(阻燃剂)2、分类3、助剂选用(1)与聚合物相容性(2)与加
2、工条件相适应(3)良好的耐久性(4)助剂之间的协同性和对抗性(5)满足制品性能要求和制品使用环境4、助剂在塑料制品中常引起的两种典型现象(1)渗析 助剂向与其接触的其它材料中迁移的现象。(2)喷霜 助剂向制品表面迁移的现象。(一)稳定剂1、定义 塑料在制备、贮存、成型加工和应用各个阶段,因内在因素(分子结构、成型加工时选用的助剂、成型加工方法)、外界因素(物理、化学、生物),使塑料的物理化学性能变坏或使用价值丧失的现象称为老化。凡能阻止或阻缓塑料老化的物质称为稳定剂。2、稳定剂种类A 抗氧剂 延缓或抑制塑料氧化降解的物质 抗氧剂作用机理 氧化降解按自由基机理进行的自动催化过程,自动催化氧化反应
3、中产生烷基自由基R、过氧化物ROO 和增长链。 (1)主抗氧剂(链终止型抗氧剂)中含有不稳定的氢原子,可以与自由基或增长链发生作用,使氧化的链式反应终止; (2)辅助抗氧剂(氢过氧化物分解剂)能使氢过氧化物分解成非自由基型的稳定化合物,避免氢过氧化物分解成自由基。(1)主抗氧反应机理实例: 抗氧剂品种酚类(-OH):抗氧效果好,但易变色,橡胶工业应用胺类(=NH):不变色、不污染,塑料工业应用普遍亚磷酸酯类、硫醇类常用抗氧剂:2,6-二叔基苯酚,N,N-二苯基乙二胺,亚磷酸三丁酯RH+ROO ROOH+ R (R-树脂分子主链;R-抗氧剂结构主体 RH+R RH+ R R +ROO ROOR
4、R + R R R 常需采用抗氧剂的塑料:PP,PVC, PS,PA等(2)辅助抗氧反应机理实例:(RO)3P+ROOH ROH+ (RO)3P=O 金属离子钝化剂(铜抑制剂):重金属离子对塑料产生的氧化B 光稳定剂品种光屏蔽剂:能吸收或反射紫外光,阻碍紫外光向聚合物内部渗入。 如炭黑、氧化锌、二氧化钛。紫外线吸收剂:能选择性吸收高能量的紫外光,并通过能量转换,以热或无破坏性的低能辐射将能量释放或消耗掉。 如二苯甲酮类。猝灭剂:能迅速有效地将受到紫外光照射后处于激发状态分子的激发能转移,使分子再回到稳定的基态,即将激态分子猝死。 如镍的有机化合物。自由基捕获剂:捕获自由基,分解氢过氧化物、传递
5、激发态能量,赋予光稳定性。 如癸二酸双酯等。C 热稳定剂4、品种1、塑料包装材料常需要加热稳定剂的主要是聚氯乙烯及含有氯聚合物金属皂类: HCl 的接受体 如(C17H35COO)2Ca+2HCl 2CaCl2 +2C17H35COOH有机锡化合物:与不稳定Cl 配位,形成络合物。辅助稳定剂:环氧化合物和有机亚磷酸酯(减少主稳定用量,降低成本)盐基性铅盐类: HCl 的接受体。 如:3PbOPbSO4H2O+6HCl 3PbCl2+ 3PbSO4+6H2O2、聚氯乙烯及含有氯聚合物的降解机理:自由基链式反应机理,产生不稳定的Cl和HCl,HCl对热降解具有自动催化作用。3、稳定剂的作用机理:(
6、1)吸收中和HCl, 抑制它的自动催化作用; (2)抑制自由基Cl的生成。D 防霉剂(自学内容)(二)增塑剂1、定义 用以改善塑料塑性,增加成型加工时的流动性,赋予制品柔韧性的一种助剂。 增塑剂分子对树脂大分子起隔离作用,使分子链之间距离增大,减小大分子之间相互吸引力和纠缠,增加分子柔曲性,分子链相互滑移变易,从而流动性增加、脆性减小。2、增塑机理3、增塑剂分类 主增塑剂:与聚合物相容性好。如邻苯二甲酸酯类(性能全面)、磷酸酯类(耐热性好,但耐寒性差、有毒); 辅助增塑剂:与聚合物相容性好。如脂肪族二元酸酯类(耐寒)、含氯增塑剂(阻燃)等。(三)润滑剂1、定义 减小塑料成型加工中的摩擦(分子之
7、间的摩擦、熔体与设备的摩擦),以改善熔体流动性、脱模性等的助剂。2、润滑剂分类A 外润滑剂:减小熔体物料与加工设备(模具)之间的摩擦或粘附。 性能要求:(1)表面张力小,以减小摩擦; (2)相容性差,利于其迁移至熔体物料表面。 B 内润滑剂:减小聚合物熔体分子之间的摩擦,降低粘度。 性能要求:(1)适当的相容性(室温,相容性差,熔体温度相容性较好)。3、内润滑剂与增塑剂的区别(1)用量不同,内润滑剂用量极小(千分之几),远小于增塑剂;(2)作用结果不同,内润滑剂尽改善熔体的物理性质,几乎不影响制品物理性能,而增塑剂影响制品的物理性能。 (四)填料与增强剂1、定义A填料:改善塑料制品某些物理性能
8、(导热、膨胀、硬度、耐热、耐寒、尺寸稳定性)和力学性能的助剂;B增强剂:提高塑料力学性能(强度、硬度和刚度)的助剂。2、影响填料或增强剂改善效果的因素(1)填料、增强剂本身的物理、力学性能(强度、硬度、模量);(2)填料、增强剂的表面性质; 与树脂结合牢固,增强或改善效果越好(3)比表面大小 比表面愈大,与树脂结合越好(粒状粒径约小、纤维状细长、片状越薄) 3、常用的填料或增强剂 填料:碳酸钙、陶土、滑石粉等 增强剂:玻璃纤维、棉纤维(五)抗静电剂1、定义 添加到聚合物中或涂敷塑料制品表面以防止表面聚积电荷的助剂。3、抗静电作用机理 降低塑料制品表面电阻,增加表面导电性,及时转移电荷2、静电危
9、害 (1)表面吸尘;(2)引起事故4、分类离子型非离子型,如多元醇、胺类衍生物(形成水膜导电层)阳离子,如季铵盐、胺盐阴离子,如高级脂肪酸盐、磷酸衍生物等两性离子,季铵内盐(1) 染料 溶解性较颜料好,主要用于纤维、织物等纺织品着色。(2) 颜料 稳定性更好(颗粒分散) 无机颜料(炭黑、钛白粉、铁红、铁黄等) 有机颜料(酞菁红、酞菁蓝、酞菁绿、偶氮红等) (3)色母(Color Master Batch) 是一种新型高分子材料专用着色剂,亦称颜料制备物(Pigment Preparation)。它由颜料、载体和添加剂三种基本要素所组成,是把超常量的颜料均匀地载附于树脂之中而得到的聚集体,可称颜
10、料浓缩物(Pigment Concentration),所以他的着色力高于颜料本身。 按载体分类:如PE色母、PP色母、ABS色母、PVC色母、EVA色母等 按用途分类:如注射色母、吹塑色母、纺丝色母等(七)阻燃剂(自学内容)(八)其它助剂(自学内容)(六)着色剂 (染料、颜料、色母 )3.2树脂种类(塑料包装材料品种)及性能一、树脂(高聚物)分类1、按受热行为热固性(热不可逆,受热发生化学反应):酚醛、环氧等树脂热塑性(热可逆,受热仅发生物理变化):烯烃类、聚乙烯基类2、按树脂合成反应类型聚合类塑料:PE、PS、PP等缩聚类塑料:PA、聚碳酸酯等热塑塑料和热固塑料3、按树脂有序状态无定形塑料
11、:大分子排列无序、分子链之间也无序 特性:无明显熔点。如丙烯酸酯类结晶塑料:远程有序,链间有规律折叠整齐排列只有热塑塑料才有结晶状态。热固分子相互交联,不可能有序4、高分子的几何结构线型高聚物:线型和支链型结构5、按用途和性能体型高聚物:网状或体型结构通用塑料:生产批量大、应用范围广、价格低廉、成型简单工程塑料:生产量较小、价格昂贵、合成与成型工艺复杂 特殊性能(力学性能、耐热、耐化学)二、塑料包装材料品种及性能(一)聚乙烯 (Polyethylene) PECH2CH2n1、分子结构简式分子结构特点:对称性好,非极性结构 A 介电性 B 耐潮性 C 柔韧性 D 透气性 E 阻水气性 F 机械
12、强度不高 G 化学稳定性 H 印刷适应性差 I 成型加工性好 J 耐低温性能3、品种A、LDPE(低密度聚乙烯)生产方法:乙烯单体 LDPE(低密度聚乙烯)高压高温微氧、过氧化物高压:147-294MPa 高温:180-250 2、性能特性B、HDPE(低密度聚乙烯)生产方法:乙烯单体 HDPE(低密度聚乙烯)低压低温齐格勒-纳塔催化剂 链结构特点 高压高温,链增长自由基活性大,易发生大分子间分子内链转移,产生各种形式的支链。 支链多,使其不易产生结构致密的晶体,所以LDPE的结晶度低(55-65%)、密度小(0.91-0.925)。 性能特点 热封性好、柔韧性好,强度低,透明性较好,但耐油脂
13、性差。 包装中的应用 包装薄膜、小型包装容器、发泡缓冲材料、复合材料中的热封层、热熔胶。 保鲜膜低压:0.49-1.47MPa 低温:80-90 齐格勒-纳塔催化剂:化学键结合在含镁载体上的钛等过渡金属化合物。 性能特点 热封性差、刚性好,强度高,透明性较差,耐热好,但成型加工性较差。 链结构特点 支链少,呈线型结构,易结晶,所以HDPE结晶度高(85-95%)、密度高(0.941-0.965)。 包装中的应用 包装薄膜、中空容器(瓶、罐、桶等)。多用于面包、糕点包装。 可包装冷冻点心。可包装农产、水产加工食品。利用耐热性来包装豆腐、生面条、办公和体育用品、药品,蒸煮热毛巾可与牛皮纸、编织塑料
14、(SOF)复合,用以包装水泥、颗粒肥料等产品。C、MDPE(中密度聚乙烯)生产方法1:LDPE+HDPE两种材料混合而成 性能特点 介于LDPE和HDPE之间。 链结构特点: 支链比LDPE少,结晶度高(70-75%)、密度(0.926-0.940)。 包装中的应用 包装薄膜、中空容器(瓶、罐、桶等)。生产方法2:乙烯单体+丙烯(或丁烯) MDPE(中密度聚乙烯)低压法共聚生产方法3:乙烯+丙烯酸酯(或醋酸乙烯) MDPE(中密度聚乙烯)高压法共聚D、LLDPE(线性低密度聚乙烯)生产方法:乙烯+烯烃(丁烯、已烯、辛烯) LLDPE(与HDPE合成基本相同)低压法共聚 链结构特点: 线性直链状
15、,与HDPE相似 烯烃加入,分子链含有短小规整支链,密度接近LDPE(0.920-0.930),结晶度(65-75%)。 支链长由烯烃碳原子数决定 性能特点 LLDPE具有LDPE和HDPE两者的特性。 特有性质:熔点比LDPE高,脆发温度比LDPE低30-40; 优良的耐穿刺性; 优异的热封性。 包装中的应用 包装薄膜、热封层材料等。E、UHMW-PE(超高分子量聚乙烯)生产方法: (与HDPE合成基本相同、链结构也相似,分子量大于70万) 性能特点 : 机械强度高;加工性差。应用:可作大型容器、特种薄膜等用途 链结构特点: 网状结构 性能特点 更高的耐热性、耐老化,抗张强度,阻隔性和热收缩
16、率 。 包装中的应用 包装热收缩薄膜、大型包装容器等。F、交联聚乙烯(CLPE)生产方法:乙烯单体 CLPE辐射交联法G、玻璃纤维改性聚乙烯 玻璃纤维是一种性能优异的无机非金属材料(二氧化硅、氧化铝、氧化钙、氧化硼、氧化镁、氧化钠等 ),以玻璃球或废旧玻璃为原料经高温熔制、拉丝等工艺。 抽丝工艺,强度增加,柔软性好! 玻璃纤维增强聚乙烯1、分子结构简式结构特点:线性结构、对称性较差 弱极性分子CH2CHCH3n(二)聚丙烯(Polypropylene )PP2、分类按甲基空间排列等规PP(甲基排列分子链同侧)简规PP (甲基在分子链两侧交替排列)无规PP (甲基在分子链两侧排列无规律)等规和简
17、规PP:定向聚丙烯,易结晶(86-96%),可以作为包装材料无规PP:无任意取向,不能结晶,常做改性剂用在辅助包装材料(热熔胶、压敏胶、石蜡)3、PP的性能 A 质轻,密度最小,0.89-0.91 B 机械强度高 C 耐热性好 D 热封性较好 E 耐弯曲疲劳强度高 F 透明性好 G 化学稳定性好 H 印刷适应性差 I 耐低温性能差 J 耐老化性差(甲基叔碳原子氢活泼)5、包装中常用PP的品种及性能A、拉伸PPBOPP(双向拉伸聚丙烯)OPP (单向拉伸聚丙烯)4、应用 包装薄膜、包装容器、困扎材料、发泡材料(1)拉伸工艺的作用显著提高薄膜的机械强度(拉伸、冲击、耐弯曲强度等)显著提高薄膜透明度
18、显著拓宽塑料薄膜的温度使用范围降低成本,节约源材料(2)BOPP特性机械强度更高耐热、耐低温性能更好透明性非常好热封性差(3)BOPP应用 包装薄膜,尤其是复合薄膜的基材(香烟、食品、医药) 热收缩包装材料 高温蒸煮材料阻氧性差B、流延聚丙烯(CPP)(1)CPP特性机械强度、耐热、耐寒均没有BOPP好透明性好热封性好(2)CPP应用 热封材料C、吹塑聚丙烯(IPP)(1)IPP特性 普通的PP性能复合包装袋的内层,特别耐高温(121以上)蒸煮袋;制造耐145高温短时间杀菌蒸煮的复合袋;CPP真空镀铝后再与BOPP、PET、OPA、PT等复合,作为内层材料。(三)聚丁烯1(PB或PB1) CH
19、2CHC2H5n1、分子结构简式结构特点:线性结构、对称性较差 弱极性分子2特性抗冲击强度和抗撕裂强度比其它聚烯烃高(机械强度高);优良的耐热性和耐寒性;(使用温度区间-30-100 )3 范围 (1)重型包装袋 (2)热食品(热灌装) (3)冷藏袋(尤其是肉制品) (4)包装容器(四)乙烯共聚物 1、乙烯共聚物的种类乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(Ethylene Vinylacetate Copolymer ,EVA) 乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(Ethylene / ethyl acrylate Copolymer,EEA) 乙烯-乙烯醇共聚物(Ethylene-Vinyl Alcohol Copo
20、lymer,EVOH) 离子交联聚合物(Ionomer) 乙丙塑料(E/P)A、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物生产方法:乙烯+乙酸乙烯酯= = =EVA (聚合方法类似LDPE)分子链结构特点:乙酸乙烯酯在聚乙烯主链是无规则 线性结构(热塑性)性能:乙酸酯基含量、分子量有关 VA越多,结晶度越小,玻璃化温度越低(四)乙烯共聚物 VA5%,性能接近LDPE,随VA含量增加,柔韧性、弹性、耐低温性及热封性提高 但刚性、软化温度、阻水气降低VA(15-25%) 塑料软质PVCVA40-50% 变成橡胶 VA含量较大的常作为辅助包装材料(黏合剂、涂料)应用:缠绕包装(弹性) 复合材料的热封材料(低温热封性)A
21、、乙烯-乙醇共聚物生产方法:EVA+水= = =EVAL (皂化水解)分子链结构特点:侧基带有-OH极性结构,结晶度高 线性结构(热塑性)性能:刚性好、强度高,阻隔性好 吸湿性强,且吸湿后阻隔性能下降(四)乙烯共聚物 应用:复合材料的阻隔层材料 计量包装C、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物生产方法1:乙烯+丙烯酸乙酯 EEA 性能:弹性好,耐低温性能突出,热粘合性好过氧物催化剂(高压游离基聚合)生产方法2:游离基引发剂存在下,用丙烯酸乙酯接枝乙烯共聚应用:低温柔性包装材料 热熔胶(四)乙烯共聚物 D、离子键聚合物(1)定义:它是乙烯和丙烯酸(或甲基丙烯酸等)的聚合物主链上引入金属离子(如钠、钾、锌、镁)
22、进行交联而得到的聚合物。(2)生产方法:乙烯+丙烯酸钠盐 离子聚合物过氧物催化剂(3)交联特性:受热为热塑性,冷却为热固性(两性聚合物)(4)性能:结晶度低,透明性好 韧性、弹性和柔软性介于弹性体和聚烯烃之间 耐低温性好,脆化温度为-105 热封性极好(极性和非极性材料的黏合层) 耐热性差(不能超70) 吸水性好 耐穿刺性好CH2CH2CH2C CH2CH2CH3COO-(Na+或1/2Zn2+)nm(四)乙烯共聚物 (5)应用:带棱角产品包装; 粘合层、热封层材料(1)生产方法:乙烯+丙烯 嵌段共聚合物(2)性能特点:兼具结晶PP和HDPE性能(3)性能:抗冲击强度高 耐低温性能好(脆化温度
23、为-40) 耐热性好 E、乙丙塑料(4)应用:冷冻包装、蒸煮包装、杀菌包装(五)聚氯乙烯(Polyvinyl chloride)PVC1、分子结构简式结构特点:线性结构、对称性较差 极性分子性能特点:刚性分子,硬度、强度高,透明性好;但加工塑性差 热稳定性差、耐候性差,而热封性好分 类:硬质PVC(增塑剂少于5%) 软质PVC(增塑剂为30-40%)随增塑剂用量的增加,PVC的可塑性、柔软性、伸长率、耐寒性、吸水性以及成型收缩率增大;密度、硬度、脆性、机械强度、耐热性、气密性以及耐化学药品性等降低。应 用:硬质包装容器、透明泡罩、软质薄膜、缓冲发泡材料 如:制作书刊、文件夹、票证等封面包装装潢
24、和热成型的泡罩。(六)聚偏二氯乙烯(Polyvinylidene chloride)PVDC1、分子结构简式应用:复合薄膜阻隔层(肉制品包装); 涂布材料(防潮、阻隔涂布) 包装中应用的是氯乙烯与偏二氯乙烯的共聚物(VC/VDC),商品名为纱纶(Saran)。其分子结构式为:结构特点:线性结构、对称性好,极性分子 因此结晶度高,致使加工成型性差性能特点:透明性好; 阻隔性好;但耐老化性差共聚作用:内增塑的作用,从而达到适当地降低其软化温度,提高与增塑剂相溶性.(六)聚偏二氯乙烯(Polyvinylidene chloride)PVDC聚偏氯乙烯树脂品种: 挤出级的树脂在熔融下易加工,可以用于多
25、层共挤容器、挤出薄膜和片材等,可以被用来涂布塑料薄膜(如聚酯等),还可以被用于软包装的单层和多层(挤出和流延)结构中, 聚偏氯乙烯乳胶可用于聚丙烯和聚乙烯塑料薄膜的涂布,还可用于PET、PVC、PS和PE刚性容器的涂布.常用塑料包装材料常用塑料包装材料 1PVDC薄膜的主要特点: PVDC薄膜是一种柔韧、透明的高阻隔性薄膜。 它具有极佳的防潮性、气密性和保香性; 优良的耐强酸、强碱、化学药品和耐油性,难燃,有自粘性。 未拉伸的PVDC薄膜可以热封合。 PVDC热收缩薄膜具有较好的热收缩性,它在50以上即开始收缩,在100时有2060的收缩率,所以包装物品后,只要在热水中浸泡几分钟即可收紧包好。
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