溶液热力学基础-ppt课件.ppt
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- 溶液 热力学 基础 ppt 课件
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1、5 吸收式制冷机的溶液热力学基础5.1 溶液、溶液的成分5.2 相、独立组分数、自由度和相率5.3 理想溶液两组分体系的相图5.4 溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏5.5 两组分体系的焓-浓度(h- )图5.6 稳定流动下溶液的混合与节流1PPT课件前 言 1.在一定温度下,均可形成对应的动态两相平衡; 2.上部蒸汽部分: (1)的上部为纯H2O蒸汽; (2)的上部为纯H2O蒸汽; (3)的上部为C2H5OH+H2O两组分蒸汽、且C2H5OH的比例高。 3.平衡条件被破坏时: 整体溶液会变化;(1)纯)纯 水水(2)58%溴化锂水溶液溴化锂水溶液(3)38度老白干度老白干2PPT课件前 言
2、H2O的蒸汽压、两相的 C2H5OH+H2O组分的分压力也会变化; 溶液的液相的浓度(成分)会变化。 4.上部,H2O的压力或分压力不同; 5.(3)的上部C2H5OH+H2O两组分的成分与液相中两组分成分一般不同; 6.液相吸收蒸汽会放热,析出蒸汽需吸热。 溶液热力学研究溶液的热力学性质及溶液在加热(或放热)过程中状态的变化情况。(1)纯)纯 水水(2)58%溴化锂水溶液溴化锂水溶液(3)38度老白干度老白干3PPT课件5.1 溶液、溶液的成分 一.溶液 1.溶液由两种或两种以上的物质所组成的均匀、稳定的体系称为溶液。 溶液分为: 气态(体)溶液,如空气; 液体溶液,如溴化锂水溶液; 固态溶
3、液,又称固溶体。 2.溶剂与溶质在液态溶液(2)58%溴化锂水溶液溴化锂水溶液 中,能中,能溶解其它物质的组分叫溶溶解其它物质的组分叫溶剂,被溶解的物质叫溶质。剂,被溶解的物质叫溶质。 溶质可以是固体(如溴化溶质可以是固体(如溴化锂)、液体(如乙醇)和气体锂)、液体(如乙醇)和气体(如氨气),溶剂一般为液体。(如氨气),溶剂一般为液体。 3.3.溶液的溶液的“元元”“元元”即即表示组分多少的量词。表示组分多少的量词。两元溶液,如溴化锂水溶两元溶液,如溴化锂水溶液和氨水溶液。液和氨水溶液。 一一.溶液的成分溶液的成分 组成溶液的各组分在溶液中组成溶液的各组分在溶液中所占的百分比。所占的百分比。
4、常见的有:常见的有: 质量分数、摩尔分数。质量分数、摩尔分数。 4PPT课件5.1 溶液、溶液的成分 一.溶液的成分溶液的成分 1.质量分数:(2)58%溴化锂水溶液溴化锂水溶液 式中:式中: mi第第i种组分的质量;种组分的质量; m为溶液的总质量。为溶液的总质量。 质量分数也简称浓度。质量分数也简称浓度。mmi 1.摩尔分数: 式中:式中: ni第第i种组分的摩尔数;种组分的摩尔数; n为溶液的总摩尔数。为溶液的总摩尔数。 为方便起见,混合气体的摩为方便起见,混合气体的摩尔分数用符号尔分数用符号yi表示,液体的摩表示,液体的摩尔分数尔分数xi表示。表示。nnxii(3)38度老白干度老白干
5、5PPT课件5.2 相、独立组分数、自由度和相率 一.相相 体系内物理和化学性质完全均匀一致的部分称之为相。(2)58%溴化锂水溶液溴化锂水溶液 相与相之间有明显分界面。相与相之间有明显分界面。 体系内相的数目用体系内相的数目用表示。表示。 举例:举例: 空气,只有气相,空气,只有气相,=1; 湿饱和蒸汽,有液、汽两相,湿饱和蒸汽,有液、汽两相, =2。 二.独立组分数 平衡体系中独立存在的物质平衡体系中独立存在的物质称为独立组分,其数目为独立组称为独立组分,其数目为独立组分数,用分数,用k k表示。表示。 举例:举例: 冰水混合物,只有冰水混合物,只有H2O一种一种组分,组分,k=1; 溴化
6、锂水溶液,有溴化锂水溶液,有LiBr和和H2O,k=2。1(2)58%溴化锂水溶液溴化锂水溶液26PPT课件5.2 相、独立组分数、自由度和相率 三.自由度自由度 体系的自由度是指体系的独立可变因素。 在一定范围内,这些因素的数值可以任意改变而不会引起相数目的改变;用f表示。如:氧氧 气气 氧气,氧气,f=2,如,如p和和t,在一定,在一定范围内这两个量(因素)可以自由范围内这两个量(因素)可以自由改变,但改变,但p、t、v三个量不能同时三个量不能同时自由改变。自由改变。 f=体系最小不可同时改变的状体系最小不可同时改变的状态参数的数目态参数的数目-1 四.相率 体系处于平衡状态时,它的体系处
7、于平衡状态时,它的自由度自由度f、相数、相数和组分数和组分数k之间之间存在如下关系:存在如下关系:2f 湿饱和蒸汽湿饱和蒸汽1f 氧气:氧气: k=1, =1,f=2; 有两个独立可变的因素有两个独立可变的因素pp、t t,p p、v v或或t t、v v。 不会是不会是p p、t t、v v三个都独立可三个都独立可变,变,f3f3。2kf7PPT课件5.2 相、独立组分数、自由度和相率 四.相率3f 湿饱和蒸汽:湿饱和蒸汽: k=1k=1,=2,f=1; 只有一个独立可变因素只有一个独立可变因素p,或或t,或,或v。 ps=1atm的湿蒸汽;的湿蒸汽; ps=0.9atm的湿蒸汽;的湿蒸汽;
8、 ps=1atm、90 的湿蒸汽?的湿蒸汽?2kf 单相溴化锂水溶液:单相溴化锂水溶液: k=2,=1,f=3; p p、t t、都是可以独立改变都是可以独立改变的因素。的因素。 溴化锂水溶液溴化锂水溶液- -蒸汽两相蒸汽两相平衡时:平衡时: k=2,=2,f=2; t t、与上部的蒸汽压是相与上部的蒸汽压是相对应的。对应的。溴化锂水溶液溴化锂水溶液湿饱和蒸汽湿饱和蒸汽1f 8PPT课件5.2 相、独立组分数、自由度和相率 四.相率溴化锂水溶液溴化锂水溶液2f 换一个角度,换一个角度,f是确定体系所是确定体系所处状态而需要的独立状态参数的处状态而需要的独立状态参数的数目。数目。 单组分体系,单
9、组分体系,k=1=1: 当当=1时,时,f=2,如氧气;,如氧气; 当当=2时,时,f=1,如湿蒸汽;,如湿蒸汽; 稳定的大气,稳定的大气,f=2。2kf 两组分汽、液平衡体系:两组分汽、液平衡体系: k=2,=2,f=2 确定处于汽、液平衡的二元确定处于汽、液平衡的二元溶液的状态,只需要知道两个独溶液的状态,只需要知道两个独立的状态参数,其它状态参数就立的状态参数,其它状态参数就可随之而定。可随之而定。 这两个状态参数可以是这两个状态参数可以是p p、t t、h h 和和中的任意两个参数。中的任意两个参数。湿饱和蒸汽湿饱和蒸汽1f 9PPT课件5.3 理想溶液两组分体系的相图 一.溶液的相平
10、衡溴化锂水溶液溴化锂水溶液2f 溶液在一定条件下,易挥发溶液在一定条件下,易挥发的组分经常自发地通过分界面从的组分经常自发地通过分界面从液相转移到气相,因而造成了蒸液相转移到气相,因而造成了蒸汽压;同时也有一些气态基本微汽压;同时也有一些气态基本微粒从气相转移到液相,这样:粒从气相转移到液相,这样: 气相、液相之间的转移产气相、液相之间的转移产生了质量和能量的交换;生了质量和能量的交换; 在转移过程中,当两种转在转移过程中,当两种转移的速度相等时,在系统中所有移的速度相等时,在系统中所有各部分的全部状态参数都保持不各部分的全部状态参数都保持不变,实现溶液的相平衡状态。变,实现溶液的相平衡状态。
11、 “ “所有各部分所有各部分”即每一部分,即每一部分,如液相部分、气相部分;也包括如液相部分、气相部分;也包括整体系统;整体系统; 相平衡相平衡是动态平衡;是动态平衡; 溶液的相平衡溶液的相平衡与与纯物质的相纯物质的相 平衡平衡有相同之处,又有一定的差有相同之处,又有一定的差别别二者都是动态平衡,但溶二者都是动态平衡,但溶液的液相在相变时成分也同时发液的液相在相变时成分也同时发生变化。生变化。湿饱和蒸汽湿饱和蒸汽1f 10PPT课件5.3 理想溶液两组分体系的相图 一.溶液的相平衡溴化锂水溶液溴化锂水溶液2f 溶液两相之间的质量与能量溶液两相之间的质量与能量的交换:的交换: 某一浓度的溶液,在
12、不同的某一浓度的溶液,在不同的温度下形成对应不同温度下形成对应不同 蒸气压的相蒸气压的相平衡;平衡; 若溶液的液相被降温,则若溶液的液相被降温,则 液相吸收上部蒸气;液相吸收上部蒸气; 若压力较高的外部蒸气进入若压力较高的外部蒸气进入汽相中,则液相吸收上部蒸气;汽相中,则液相吸收上部蒸气; 维持连续的吸气,则需要:维持连续的吸气,则需要: 溶液降温,即取走热量;溶液降温,即取走热量; 浓度降到一定程度后的液浓度降到一定程度后的液相被抽走;相被抽走; 补充较高浓度的新溶液。补充较高浓度的新溶液。湿饱和蒸汽湿饱和蒸汽1f 单一组分的气、液两相之间单一组分的气、液两相之间质量与能量的连续交换:质量与
13、能量的连续交换: 取热降温取热降温+凝液抽走。凝液抽走。 11PPT课件5.3 理想溶液两组分体系的相图 二.p-x图 1.拉乌尔定律:拉乌尔定律: 在一定温度下,理想溶液任在一定温度下,理想溶液任一组分的蒸气分压等于其纯组分一组分的蒸气分压等于其纯组分的饱和蒸气压乘以该组分在液相的饱和蒸气压乘以该组分在液相中的摩尔分数。中的摩尔分数。 从整体看,又有从整体看,又有A、B的摩尔的摩尔分数。分数。A、B组成理想溶液组成理想溶液A0AAxpp式中,B0BBxpp ,BApp,0B0App,BAxx给定温度下,的蒸汽分压;、组分BA给定温度下,单独的饱和蒸汽压;、BA给定温度下,在液相中的摩尔分数。
14、、BAAxBxApBpAyBy 2.道尔顿分压力定律道尔顿分压力定律 道尔顿分压力定律也讲蒸气道尔顿分压力定律也讲蒸气分压,它指出:分压,它指出: 溶液中某一组分的蒸气分压溶液中某一组分的蒸气分压等于溶液的饱和蒸气压乘以该组等于溶液的饱和蒸气压乘以该组分在气相中的摩尔分数。分在气相中的摩尔分数。12PPT课件 在组分、温度确定的两相平在组分、温度确定的两相平衡态的溶液,衡态的溶液,5.3 理想溶液两组分体系的相图 二.p-x图A、B组成理想溶液组成理想溶液 2. 道尔顿分压力定律道尔顿分压力定律AApyp式中,BBpyp p,BAyyB0BA0Axpxpp溶液的饱和蒸气压;BA、分别为BApp
15、pA0BA0Ax1pxp在气相中的摩尔分数。AxBxBApppAyByA0AxpB0Bxp 3. p-x图图 蒸气压蒸气压p p与与x x的曲线的曲线成直线关系。与AxpA0B0A0Bxp-pp 在组分、温度确定的两相平在组分、温度确定的两相平衡态的溶液,衡态的溶液,B0BA0AxpxppB0BB0Axpx1p成直线关系。与BxpB0A0B0Axp-pp 0Ap0BppAx10T13PPT课件 即易挥发组分即易挥发组分A在气相中的在气相中的摩尔分数摩尔分数yA大于它在液相中的摩大于它在液相中的摩尔分数尔分数xA。5.3 理想溶液两组分体系的相图A、B组成理想溶液组成理想溶液A0AAxppyB0
16、BBxppy AxBxBApppAyBy 3. p-x图图 蒸气压蒸气压p p与与y y的曲线的曲线此时,B0BA0ABAxpxpyy 讨论讨论A为溶液中易挥发组分为溶液中易挥发组分时的情况:时的情况:,0B0App则有BABAxxyyp0Ap0BpABABxxyyAAx1y1BA0B0AxxppAABAABxxxyyyAAxy均为正值与而AAxy1pAxAyT14PPT课件5.3 理想溶液两组分体系的相图A、B组成理想溶液组成理想溶液AxBxBApppAyBy 三三. T-x图图 很多情况下,液体在定压下蒸很多情况下,液体在定压下蒸发,此时发,此时用用T-x图更方便。图更方便。 T-x图既可
17、用实验数据绘制,图既可用实验数据绘制, 也可从也可从p-x图求得。图求得。 以液相为例看如何由以液相为例看如何由p-x图绘图绘制制T-x图:图:xp10) 1 (线;线、线、线、图上的4321xxxxxTxxxx4321得、由上的气相线。同理可得xT)2(1x2x3x4x1T2T3T4T1T2T3T4T的交点,与图上做1xTxT连接各交点成液相线。)3(注意体会:,图上两条液相、气相线xT;对应着确定的压力1p不同的压力对应着不同的一对线。1px10T1p15PPT课件5.3 理想溶液两组分体系的相图A、B组成理想溶液组成理想溶液AxBxBApppAyBy 四四. 杠杆规则杠杆规则 液相线和气
18、相线将液相线和气相线将T-x图分成图分成三个区域:三个区域:液相区、和气液两相气相区点,体系处于C平衡区。溶液,12xT组分混合;B时,当温度为1T;组分的摩尔分数为混合后AxA液两相区。即处于气C2A1xxx原因:点,体系在D处于液态,1xAx2x1T液相气相气液两相组分和摩尔现有AnA2T如同未饱和水。摩尔BnDE但,A1xx 的浓度不符合;A同样,点。体系也不会处于E1p16PPT课件5.3 理想溶液两组分体系的相图A、B组成理想溶液组成理想溶液AxBxBApppAyBy 四四. 杠杆规则杠杆规则蒸汽组分在饱和液体和饱和A组分的总;和中的摩尔分数分别为21xx设在气相和液相中,和摩尔数分
19、别为液气nnCEnCDn气液为支点的杠杆,看作以将CDE等于乘以液相的摩尔数液CDn21Axnxnxn气液总则则。乘以气相的摩尔数气CEn此关系称为杠杆规则。21Axnxnxnn气液气液A21Axxnxxn气液元溶液。适用于两相平衡态的二C1xAx2x1T液相气相气液两相2TDE1p17PPT课件5.4 溶解与结晶、吸收与解析、蒸馏与精馏 一.溶解与结晶 (1)固体溶质的溶解固体溶质的溶解 固体溶质放入溶剂中时,溶质固体溶质放入溶剂中时,溶质 表面的基本微利由于本身的振动和表面的基本微利由于本身的振动和受到溶剂分子的吸引,脱离溶质表受到溶剂分子的吸引,脱离溶质表面并均匀扩散到溶剂中形成溶液。面
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