第八章-润滑剂-ppt课件.ppt
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- 第八 润滑剂 ppt 课件
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1、1ppt课件% 概述概述% 润滑剂的作用机理润滑剂的作用机理% 润滑剂各论润滑剂各论% 润滑剂性能的评价和测试润滑剂性能的评价和测试% 润滑剂的应用润滑剂的应用2ppt课件 8.1概述3ppt课件4ppt课件 高分子材料在成型加工时,存在着熔融聚合物分子间的摩擦和聚合物熔体与加工设备表面间的摩擦,前者称为内摩擦内摩擦,后者称为外摩擦。外摩擦。 内摩擦会增大聚合物的熔融流动粘度,降低其流动性,严重时会导致材料的过热、老化;外摩擦则使聚合物熔体与加工设备及其他接触材料表面间发生粘附,随温度升高,摩擦系数显著增大。5ppt课件 为了减少这两类摩擦,改进塑料熔体的流动性,防止高分子材料在加工过程中对设
2、备的粘附现象,保证制品表面光洁度而加入的物质称为润滑剂润滑剂。 若材料本身具有自润滑作用,如聚乙烯、聚四氟乙烯等,加工时可不加润滑剂;而聚氯乙烯,特别是硬质聚氯乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚酰胺、ABS树脂等,则必须加入润滑剂才能很好加工。6ppt课件 根据摩擦类型的不同,所需的润滑剂又分:内润滑剂和外润滑剂内润滑剂和外润滑剂两种。 内润滑剂内润滑剂:在塑料加工前的配料中,加入与聚合物有一定相容性的润滑剂,并使其均匀地分散到材料中,能使树脂分子之间的摩擦力减少而起润滑作用。7ppt课件 外润滑有两种方法:外润滑有两种方法: 一种是在高分子材料成型加工时,将润滑剂涂布在加工设备的表面上,让其在加工温
3、度下熔化,并在金属表面形成一“薄膜层”,将塑料熔体与加工设备隔离开来,不致粘附在设备上,易于脱膜或离辊; 另一种是将与聚合物相容性很小,在加工过程中很容易从聚合物内部迁移到表面上,从而形成隔离层的物质,在加工前配料时加入,使其分散到塑料中,而在加工过程中迁移到表面,起到润滑作用。8ppt课件 外润滑与内润滑是相对而言的,实际上,大大多数的润滑剂兼其两种作用,只是相对强弱不多数的润滑剂兼其两种作用,只是相对强弱不同同。 就一种润滑剂而言,它的作用可能随聚合物种类、加工设备和加工条件,以及其他助剂的种类和用量的不同而发生变化,故很难确定它属于哪一类。9ppt课件 不管是内润滑剂还是外润滑剂,其作用
4、是: 降低聚合物熔体的粘度,防止聚合物在加工降低聚合物熔体的粘度,防止聚合物在加工过程中和加工机械的粘连,降低聚合物加工温过程中和加工机械的粘连,降低聚合物加工温度,提高产品内在和外观质量,提高加工速率。度,提高产品内在和外观质量,提高加工速率。 因此,润滑剂是塑料加工中不可缺少的一类助剂。10ppt课件 一般情况下,润滑剂的分子结构中都含有长链的非极性基和极性基两部分,它们在不同聚合物中表现不同的相容性,从而显示不同的内外润滑作用。也有些润滑剂如聚乙烯蜡是非极性的,它们与非极性树脂的相容性好,主要起内润滑作用。 按照化学组成,常用的润滑剂可分为如下几类:脂肪酸及其酯类、脂肪酰胺、金属皂、烃类
5、、脂肪酸及其酯类、脂肪酰胺、金属皂、烃类、醇类、复合润滑剂等。醇类、复合润滑剂等。11ppt课件 不同的应用对润滑剂有着不同的要求,理想的润滑剂应满足如下要求: 1、润滑效能高而持久。 2、与树脂的相容性大小适中,内外润滑作用平衡,不喷霜、不易结垢。 3、表面张力小,粘度小。 4、不降低聚合物的力学性能及其他的性能。 5、热稳定性和化学稳定性好,高温加工中不分解、不挥发、不与其他助剂发生反应。 6、不腐蚀设备,不污染制品,无毒。12ppt课件市场上提供的润滑剂品种繁多,主要见下表。13ppt课件8.2 润滑剂的作用机理润滑剂的作用机理 关于润滑剂的作用机理比较为人们接受的是塑化机理、界面润滑和
6、涂布隔离机理。 1内润滑塑化机理内润滑塑化机理 为了降低聚合物分子之间的摩擦(内摩擦),需加入与聚合物有一定相容性的润滑剂,称之为内润滑剂内润滑剂,其结构及其在聚合物中的状态类似于增塑剂,所不同的是润滑剂分子中,一般碳链较长、极性较低。14ppt课件 以聚氯乙烯为例,润滑剂和材料的相容性较增塑剂低很多,因而仅有少量的润滑剂分子能象增塑剂一样,穿插于聚氯乙烯分子链之间,略为削弱分子间的相互吸引力,如下图所示。 在聚合物变形时,分子链间能够相互滑移和旋转,从而分子间的内摩擦减小,熔体粘度降低,流动性增加,易于塑化。但润滑剂不会过但润滑剂不会过分降低聚合物的玻璃化温度分降低聚合物的玻璃化温度Tg和强
7、度等,这是和强度等,这是与增塑剂作用的不同之处。与增塑剂作用的不同之处。15ppt课件16ppt课件 2外润滑界面润滑机理外润滑界面润滑机理 外润滑剂主要特点是它和聚合物的相容性很小,甚至不相容。在加工过程中,在压力作用下很容易从混合物料中挤出,移析到表面或在混合物料和加工机械的界面处,润滑剂分子取向排列,极性基团向着金属表面,通过物理吸附或化学键,形成一个润滑剂分子层。在熔融聚合物和加工设备、模具间形成润滑界面,对聚合物熔体和加工设备起到隔离作用,减少了两者之间的摩擦,使材料不粘附在设备上。 如果润滑剂形成一层隔离膜,彻底消除混合物料和设备壁之间的粘附,这种过于润滑作用过于润滑作用并不好,因
8、为在这种情况下,混合物料和设备之间会出现打滑现象,混合物料得不到塑化应有的剪切应力。 17ppt课件 润滑界面膜的粘度大小,会影响它在金属加工设备和聚合物上的附着力。适当大的粘度,可产生较大的附着力,形成的界面膜好,隔离效果和润滑效率高。 润滑界面膜的粘度和润滑效率,取决于润滑剂的熔点和加工温度。一般润滑剂的分子链愈长,愈能使两个摩擦面远离,润滑效果愈大,润滑效率愈高。18ppt课件19ppt课件 如果所加工的制品表面要进行喷涂丙烯酸涂料的第二次加工,那么在选用外润滑剂时还应注意到润滑剂和二次加工是否有矛盾,如用有机硅油,如果硅油停留在塑料制品如电视机外壳的表面,那么电视机塑壳为了美观而喷涂丙
9、烯酸涂料时,就很难喷涂上去。20ppt课件 3外润滑涂布隔离机理外润滑涂布隔离机理 对加工模具和被加工材料完全保持化学惰性的物质称为脱模剂脱模剂。 将其涂布在加工设备的表面上,当其中加入待成型聚合物时,脱模剂便在模具与聚合物的表面间形成连续的薄膜,从而达到完全隔离的目的,由此减少了聚合物熔体与加工设备之间的摩擦,避免聚合物熔体对加工设备的粘附,而易于脱模、离辊,从而可提高加工效率和保证质量。21ppt课件 脱模剂和防粘剂(开口剂)等均可视为润滑剂的特殊应用。 脱模剂一般用于注塑时使制品能顺利从模具中被顶出的场合。其作用是减少脱模力(粘附力),一般分为外涂脱模剂外涂脱模剂(把一种与塑料相容性极小
10、的物质涂覆在模具表面,例如硅油类)及润滑剂兼内脱模剂润滑剂兼内脱模剂。随着生产强度不断加大,现代化连续生产的要求,一般均采用润滑剂兼脱模剂。22ppt课件 与树脂不相容(或相容度极小)的物质均可作脱模剂。如硬脂酸锌及酰胺类,是聚氯乙烯很好的脱模剂。脱模剂在冷的模具中,冷凝在模具表面,虽然有利于减少脱模力,但亦有可能影响二次加工性,如印刷性、粘接性等性能。23ppt课件24ppt课件 一种好的脱模剂应该满足如下要求: (1)表面张力小,易于在被隔离材料的表面均匀铺展; (2)热稳定性好,不会因温度升高而失去防粘性质; (3)挥发性小,沸点高,不会在较高温度下因挥发而失去作用; (4)粘度要尽可能
11、高,涂布一次可用于多次脱模;同时在脱模后较多粘附在模具上而不是在制品上。有有机硅机硅的表面张力小,一般二甲基硅油表面张力为0.200.21Nm-1,沸点为150250,故经常作为脱模剂使用,具有优良的脱模性能。25ppt课件 8.3 润滑剂各论润滑剂各论 通常,润滑剂按其化学成分和结构,分为无无机润滑剂和有机润滑剂。机润滑剂和有机润滑剂。 无机润滑剂是由滑石粉、云母粉,陶土、白滑石粉、云母粉,陶土、白粘土粘土等为主要组分配制而成的复合物,它们主要用作橡胶加工中胶片和半成品防粘用的隔离剂。 在实际生产中,广泛使用有机润滑剂,它们按化学结构可分为:脂肪酸,脂肪酸酯,脂肪脂肪酸,脂肪酸酯,脂肪酸酰胺
12、,脂肪醇,烃类化合物和有机硅化合物酸酰胺,脂肪醇,烃类化合物和有机硅化合物等。等。26ppt课件 1. 脂肪酸酰胺脂肪酸酰胺 用作润滑剂的脂肪酸酰胺主要是高级脂肪酸酰胺,其结构和物性列于下表中。27ppt课件 酰胺类润滑剂由脂肪酸与氨直接反应制备,产物大多同时具有外润滑和内润滑作用大多同时具有外润滑和内润滑作用,其中硬脂酰胺、油酰胺的外润滑性质优良,多用作聚乙烯、聚丙烯,聚氯乙烯等的润滑剂和脱模剂,以及聚烯烃的爽滑剂和薄膜抗粘结剂等。 乙二胺双硬脂酰胺在多种热塑性和热固性塑料以及橡胶加工中,作为润滑剂和脱模剂使用。28ppt课件 脂肪酰胺具有特殊的界面润滑作用,外部润滑效果优良,特别是与其他润
13、滑剂并用时有十分显著的协同效果,同时能改善着色剂、炭黑等的分散性。 在聚烯烃中可作为润滑剂和防粘剂(又称作“爽滑剂”)使用,在高温下虽然和聚烯烃有相容性,但随着温度的降低相容性也将大幅度下降,所以应用时应注意。 成型温度较低的聚氯乙烯宜用油酸酰胺,而成型温度较高的聚丙烯则宜用芥酸酰胺。29ppt课件 脂肪酸酰胺在塑料加工中,可起爽滑剂和屏蔽剂的作用,用作PVC、ABS、PS和其他塑料的润滑剂,乙撑双硬脂酰胺和乙撑双油酸酰胺主要起加工润滑剂作用。芥酸酰胺和油酸酰胺可以赋予PE和PP滑动性能。 具有高熔点的取代酰胺,能使工程热塑性塑料在加工期间具有滑动性,改善其加工性。30ppt课件 用于PVC系
14、列的润滑剂乙撑双硬脂酰胺(EBS)是最重要的产品。它可看成是既有内润滑作用,又有外润滑作用的润滑剂,但倾向于外润滑剂。EBS是一种能促进流动并析出金属的助剂。 由于EBS使用方便,易于加工,因此它广泛用作异型材的生产,在要求高透明性的情况下,不能使用EBS。31ppt课件 2脂肪酸酯脂肪酸酯 作为润滑剂的酯类主要是高级脂肪酸的一元醇酯和多元醇单酯。包括脂肪酸的低级醇酯、酯蜡等。 酯基均具有极性,所以对PVC分子有很强的亲和力,和PVC的相容性良好,具有内润滑作用。这类润滑剂可由脂肪酸与醇直接反应,或油脂与醇进行酯交换反应而得。32ppt课件一些具有代表性化合物的结构和物性如下表所示。33ppt
15、课件 在脂肪酸的低级醇酯中,硬脂酸、软脂酸以及其他饱和脂肪酸的酯应用最广。 其代表产品是硬脂酸丁酯,由硬脂酸和丁醇酯化而成,熔点1722.5,广泛用作硬质PVC 制品的内润滑剂。用量为0.52.0phr,在挤出加工中,初期润滑性好,但后期较差,若同硬脂酸并用效果更好。34ppt课件 酯蜡酯蜡,是指含有C24以上的高级脂肪酸和含有C2632高级脂肪醇的酯类。主要成分是褐煤蜡,巴西棕榈蜡和石蜡等。 在这类润滑剂中含有12个极性基,又含有两个非极性的长链烷基,所以具有内润滑和外润滑双重作用,是硬质PVC的高级润滑剂,由于它的耐温性高,又是许多复合润滑剂的主要原料。35ppt课件 从褐煤蜡制得的酯蜡,
16、有E蜡、EG蜡和皂化蜡,如O蜡和OP蜡。由褐煤经铬酸硫酸氧化漂白,使树脂部分全部破坏,得到S蜡和L蜡,它的物化性质见下表中。36ppt课件37ppt课件 E蜡、OP蜡之类,它们与PVC相容性良好,高温持续润滑性优良,是硬质PVC的优良润滑剂。 用量一般为0.10.3phr,如果用量超过0.5phr则会影响制品的透明度。38ppt课件 3脂肪酸脂肪酸 脂肪酸类润滑剂包括饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸和羟基脂肪酸等,最主要的还是高级饱和脂肪酸。应用最广泛的是碳原子数在12以上的硬脂酸。 C2832的高级饱和脂肪酸,可直接作为润滑剂使用,有良好的外润滑作用。但它们的主要作用还是进一步制取酯蜡和皂化蜡等更高
17、级的润滑剂。39ppt课件 硬脂酸不仅是应用最广泛的润滑剂,而且也是生产脂肪酸衍生物类润滑剂的主要原料。 作为润滑剂使用时,希望其碘值和酯值较低为好,这样不会影响塑料制品的耐候性和耐热性。它的外润滑性优越,还有防止压析的作用。 一般用量为0.20.3phr即可获得很好的润滑效果。用量过大,则会影响制品的透明性,也容易产生喷霜析出现象。和硬脂酸丁酯等并用,可改善PVC的凝胶化速度。40ppt课件 在挤出加工中,硬脂酸、软脂酸、肉豆蔻酸、花生酸等都具有中期到后期润滑效果,当初期润滑性或后期润滑性不足时,可分别与少量硬脂酸丁酯或酯蜡等并用以改善加工性。 作为润滑剂使用的羟基脂肪酸有蓖麻油酸、羟基硬脂
18、酸等,它们的挥发性比硬脂酸低,和PVC相容性好,具有内润滑作用,但热稳定性较差。41ppt课件 直链脂肪酸如硬脂酸CH3(CH2)16COOH和月桂酸CH3(CH2)COOH常作为润滑剂使用,它们均为白色固体,无毒,主要由油脂水解而得;除作润滑剂外,还兼具软化剂和硫化活性剂等多种功能。 由于其对金属导线有腐蚀作用,一般不用于电缆等塑料制品。42ppt课件 4、脂肪酸金属皂、脂肪酸金属皂 金属皂既作润滑剂使用,又可作辅助热稳定剂使用,它们包括钙、锌、铅、镉、钡等。 常用作润滑剂的脂肪酸金属皂主要是硬脂酸盐,包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铅和硬脂酸钠等。 前三个品种均是由硬脂酸钠与相应的金属盐发生
19、复分解反应而制得。43ppt课件 硬脂酸钙是该类中最通用的一种,只要透明性要求不高的情况下,它可广泛应用于硬质PVC的挤出、压延、注塑和吹塑等。其安全性已得到FDA的承认。 尽管传统的硬脂酸钙归类为内润滑剂,但近年来的一些研究表明:硬脂酸钙还起辅助稳定硬脂酸钙还起辅助稳定剂、适度的外润滑剂、加工助剂或熔化促进剂剂、适度的外润滑剂、加工助剂或熔化促进剂等作用。等作用。44ppt课件 硬脂酸钙的用途极为广泛,如它能促进制品产生高的内部剪切力,并且赋予其良好物性;它具有反应性,在加工期间吸收可能形成的少量HCl;它具有外润滑剂的功能,关键取决于加工温度、适量的填料,以及特殊树脂使用的配方。 在硬质P
20、VC加工中,硬脂酸钙的作用是:改变熔体粘性;增加析出金属。45ppt课件 硬脂酸钙可用于硬质和软质聚氯乙烯混料的挤塑、压延和注塑加工,在聚丙烯生产中,作为润滑剂和金属清除剂使用。 硬脂酸锌硬脂酸锌呈白色粉末状,是兼具内润滑和外润滑性的润滑剂,可保持透明聚氯乙烯制品的透明度和初始色泽;在橡胶中兼具硫化活性剂、润滑剂、脱模剂和软化剂等功能。46ppt课件 硬脂酸铅经常与硬脂酸钙复合使用,作为硬质聚氯乙烯混料的润滑剂和共稳定剂;但因铅盐有毒,近年来用量在逐渐减少。 硬脂酸钙与硬脂酸锌的复合物在聚乙烯、聚丙烯挤压和模塑加工中作润滑剂和脱模剂,还适用于不饱和树脂的预制整体模塑料和片状成型料。硬脂酸钠则用
21、作高抗冲聚苯乙烯、聚丙烯和聚碳酸酯塑料的润滑剂,具有优良的耐热褪色性能,且软化点较高。47ppt课件 5脂肪醇脂肪醇 作为润滑剂使用的醇类,主要是含有十六个碳原子以上的饱和脂肪醇,如硬脂醇(C18)和软脂醇(C16)等。 高级脂肪醇具有初期和中期润滑性效果,与其他润滑剂混合性良好,能改善其他润滑剂的分散性,故经常作为复合润滑剂的基本组成之一。48ppt课件 高级醇与聚氯乙烯相容性好,具有良好的内部润滑作用;与金属皂类、硫醇类及有机锡稳定剂并用效果良好;此外,由于高级醇类透明性好,故也作为聚苯乙烯的润滑剂。 多元醇的热稳定性略次于高级醇,在硬质聚氯乙烯辊压加工时,如与其他外用润滑剂并用,也有一定
22、的润滑效果。49ppt课件 6烃类烃类 烃类润滑剂包括石蜡、天然石蜡、微晶石蜡、聚乙烯蜡、卤代烃等。 它们的润滑性较好,具有内外润滑剂的特性,但和PVC的相容性较差。50ppt课件 (1)石蜡)石蜡 主要成分为直链烷烃,仅含少量支链,广泛用作各种塑料的润滑剂和脱模剂,外润滑作用强,能使制品表面具有光泽。 其碳链有长短,支链越多,润滑效果越差。因为支链的存在,使石蜡失去一些结晶性。51ppt课件 石蜡在硬质聚氯乙烯挤出制品中使用最多,因其用量对制品强度有影响,如下图所示,为了保证制品强度,推荐用量为0.51.5份(wt)/100份物料。 石蜡的缺点是与聚氯乙烯的相容性差,热稳定与聚氯乙烯的相容性
23、差,热稳定性低,且易影响制品的透明度。性低,且易影响制品的透明度。52ppt课件53ppt课件 (2)微晶石蜡)微晶石蜡 主要由支链烃、环烷烃和一些直链烷烃组成,分子量大约为5001000,即为C35C70烷烃。 可作为聚氯乙烯等塑料的外润滑剂,润滑效果和热稳定性优于一般石蜡,无毒。其缺点是凝胶速度慢,影响制品的透明性。为了补偿初期和后期润滑性的不足,通常和硬脂酸丁酯,高级脂肪酸等并用。54ppt课件 (3)液体石蜡)液体石蜡 液体石蜡也称“白油”,其种类较多,凝固点不同的产品适用于不同用途。 作为润滑剂使用的液体石蜡凝固点一般在-1535范围内,适用于聚氯乙烯、聚苯乙烯等的内润滑剂,润滑效果
24、较高,热稳定性好,无毒,适用于注射、挤出成型等。 但与聚合物的相容性差,故用量不宜过多。如果过量会产生压析和发粘现象。55ppt课件 (4)天然石蜡)天然石蜡 天然石蜡常温下为固体,熔点为5763,其脱模性好,润滑效果大,和PVC分散性差,相容性和热稳定性也较差。所以用量不超过0.3phr,否则会出现润滑过剩影响树脂的透明性。56ppt课件 (5)聚乙烯蜡)聚乙烯蜡 又称低分子量聚乙烯,分子量为l5005000。由聚乙烯加温裂解而成,其特点是熔点较高,一般为100以上,是很好的外部润滑剂,由于分子量较高,在高温加工条件下比石蜡有效。 当PE在其链端处或不饱和的晶格点和支化点处被氧化时,将在氧化
25、点上形成极性的相容基团,氧化程度是由酸值或羧酸基团的数目来表示,酸值范围:1550。57ppt课件 典型的产品是低密度的PE稍经氧化(酸值1220)的润滑剂。凡分子量较低、酸值较高的氧化聚乙烯,与PVC的相容性大,即PE氧化变酸性物,氧化程度越深,酸值越大,则与PVC相容性越好,起内润滑作用。否则氧化程度越浅,酸值小,主要起外润滑作用。58ppt课件 聚乙烯蜡应用于硬质PVC、软质PVC加工中。当应用于硬质挤塑成型时,添加量为0.3phr,注塑成型时添加量为1phr,软质、半硬质加工时,添加量为0.5phr。 由于PE有促进流动性,除应用于PVC加工外,还可应用于其它热塑性塑料的加工。59pp
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