化学热力学基础PPT讲稿课件.ppt

1、化学热力学基础课件NO 和和CO是汽车尾气中的有毒成分是汽车尾气中的有毒成分,它们它们能否相互反应生成无毒的能否相互反应生成无毒的N2和和CO2?(g) 2CO (g)N (g) 2CO (g) 2NO 22NO, CO)( C )( C金刚石石墨 库里南库里南1号号金刚石金刚石石墨石墨速率多大速率多大放热、吸热？放热、吸热？何时达到平衡何时达到平衡能否发生能否发生反应如何进行反应如何进行Chemical reactions 本章学习要求本章学习要求1. 掌握化学热力学基本概念，了解掌握化学热力学基本概念，了解 热力学能、焓、熵、自由能等热力学能、焓、熵、自由能等状状 态函数态函数的物理意义的

2、物理意义;2. 掌握热力学第一定律，第二定律掌握热力学第一定律，第二定律 的基本内容的基本内容;3. 掌握掌握化学反应热效应的各种计算化学反应热效应的各种计算 方法方法;4. 掌握化学反应掌握化学反应 rSm、 rGm 的的 计算和过程自发性计算和过程自发性的判断方法；的判断方法；5. 熟练掌握化学反应熟练掌握化学反应 rGm与温度的与温度的 关系式关系式 Gibbs-Helmholtz 方程方程, 及温度对反应自发性的影响。及温度对反应自发性的影响。热力学概论热力学概论 （1 1）热力学的研究对象）热力学的研究对象 研究化学反应中能量之间的相互转化及转研究化学反应中能量之间的相互转化及转 变

3、过程中所遵循的规律；变过程中所遵循的规律； 研究各物理变化和化学变化过程中所发生研究各物理变化和化学变化过程中所发生 的能量效应；的能量效应； 研究化学反应的方向性和反应进行的程度研究化学反应的方向性和反应进行的程度 热力学研究热力学研究宏观物质宏观物质在各种条件下的在各种条件下的平衡平衡行为行为，如：，如：能量平衡，化学平衡，相平衡等，能量平衡，化学平衡，相平衡等，以及各种条件变化对平衡的影响，以及各种条件变化对平衡的影响，从能量平衡从能量平衡角度对物质变化的规律和条件得出正确的结论角度对物质变化的规律和条件得出正确的结论, 具有普遍性和可靠性。具有普遍性和可靠性。（2）热力学研究的目的和内

4、容热力学研究的目的和内容 （3）热力学研究的基础）热力学研究的基础 热力学的一切结论主要建立在热力学的一切结论主要建立在热力学第一、热力学第一、第二和第三定律第二和第三定律的基础上。的基础上。 经验定律特征经验定律特征：1. 是人类的经验总结，其正确性由无数次实验是人类的经验总结，其正确性由无数次实验事实所证实；事实所证实；2. 它不能从逻辑上或其他理论方法来加以证明它不能从逻辑上或其他理论方法来加以证明（不同于定理）（不同于定理）。(1) 广泛性：广泛性：只需只需知道体系的起始状态、最知道体系的起始状态、最终状态、过程进行的外界条件终状态、过程进行的外界条件，就可进行相，就可进行相应计算；而

5、无需知道反应物质的结构、过程应计算；而无需知道反应物质的结构、过程进行的机理，所以能简易方便地得到广泛应进行的机理，所以能简易方便地得到广泛应用。用。 (4) 热力学研究方法的特点和局限性热力学研究方法的特点和局限性B. . 其研究对象是有足够其研究对象是有足够大量质点的宏观体系大量质点的宏观体系， 得到物质的宏观性质，因而对体系的微观得到物质的宏观性质，因而对体系的微观 性质，即个别或少数分子、原子的行为，性质，即个别或少数分子、原子的行为， 无法解答。无法解答。 (2) 局限性局限性：A. 由于热力学由于热力学无需知道过程的机理无需知道过程的机理，所以它，所以它 对过程自发性的判断只能是知

6、其然而不知对过程自发性的判断只能是知其然而不知 其所以然；其所以然；C. . 热力学所研究的变量中，没有热力学所研究的变量中，没有时间的概念，不涉及过程进行的时间的概念，不涉及过程进行的速度问题。这对实用的化学反应速度问题。这对实用的化学反应来讲显然是不够的，需用来讲显然是不够的，需用化学动化学动力学力学来解决。来解决。1 . 体系与环境体系与环境 体系体系 (system)： 指我们研究的对象，它包含一定种类指我们研究的对象，它包含一定种类 和一定数量的物质和一定数量的物质; 环境环境 (surrounding) 体系之外与体系有关的部分称为环境体系之外与体系有关的部分称为环境. 2.1 基

7、本概念基本概念根据体系与环境之间的关系根据体系与环境之间的关系可将体系分为三类：可将体系分为三类： 物质交换物质交换 能量交换能量交换 敞开体系敞开体系 open system封闭体系封闭体系 closed system孤立体系孤立体系 isolated system同一研究对象可能用不同的方法划分为同一研究对象可能用不同的方法划分为不同的体系不同的体系以以水水为体系为体系: : 敞开体系敞开体系 以以烧杯烧杯为体系为体系: : 封闭体系封闭体系以以绝热箱绝热箱为体系为体系: : 孤立体系孤立体系 体系与环境的划分，是为了研体系与环境的划分，是为了研 究方便而人为确定的。究方便而人为确定的。

8、体系与环境之间可能存在着界体系与环境之间可能存在着界 面，也可能没有实际的界面，但面，也可能没有实际的界面，但 可以想象有一个界面将体系与环可以想象有一个界面将体系与环 境分隔开。境分隔开。2. 状态与状态函数状态与状态函数 state & state function 3. 广度性质与强度性质广度性质与强度性质 extensive & intensive properties 定温过程：定温过程：(始始) = T(终终) = T(环环) = 常数；常数； 绝热过程：绝热过程：过程中过程中体系体系与环境之间无热交换与环境之间无热交换 Q = 0。 定容过程：定容过程：过程中体系的体积始终保持不

9、变；过程中体系的体积始终保持不变； 定压过程：定压过程： P(始始) = P(终终) = P(环环) = 常数；常数； 可逆过程可逆过程：系统经历某过程后，能够通过：系统经历某过程后，能够通过原过原过程的反向变化程的反向变化而使系统和环境都回到原来的状而使系统和环境都回到原来的状态态(在环境中没有留下任何变化在环境中没有留下任何变化)，为可逆过程。，为可逆过程。 循环过程循环过程：体系经历一系列变化后又回到始态的：体系经历一系列变化后又回到始态的 过程，循环过程前后过程，循环过程前后状态函数变化量均为零状态函数变化量均为零 。途径途径: 某一过程中体系所经历的某一过程中体系所经历的具体变化步骤

10、；具体变化步骤；过程着重于状态的变化，而途径着重于变化的方式过程着重于状态的变化，而途径着重于变化的方式；过程可经由许多不同的途径来完成过程可经由许多不同的途径来完成 ； 某一过程中某一过程中状态函数的变化值状态函数的变化值只取决于始态只取决于始态 和终态，和终态， 而而与所经历的途径无关。与所经历的途径无关。T2T1T2T1Q功功, W ：除热以外，体系与环境之间以其它形除热以外，体系与环境之间以其它形式传递的能量式传递的能量 体积功体积功 Wv（volume work） 无用功无用功或或膨胀功膨胀功非体积功非体积功 W (nonvolume work) 非膨胀功非膨胀功或或有用功有用功功功

11、定压下，体积功定压下，体积功 Wv = - pVW的符号的符号: 环境对体系作功取正值环境对体系作功取正值，反之，反之取负值。取负值。 “ + ” “ ” Q 体系吸热体系吸热 体系放热体系放热 W 环境对体系作功环境对体系作功 体系对环境作功体系对环境作功 热和功热和功都不是状态函数都不是状态函数， 其数值与变化途径有关其数值与变化途径有关 热和功的符号：热和功的符号： 6. 热力学能热力学能 (thermodynamic energy) 热力学能，热力学能，U：也称为：也称为内能内能 ，是体系内部，是体系内部 各种形式能量的总和。各种形式能量的总和。U是体系本身的一种性质，是是体系本身的一

12、种性质，是状态函数；状态函数；U的的绝对值无法测定绝对值无法测定，但可求变化值，但可求变化值 U 。(1) 一切物体都具有能量，能量有各种不同一切物体都具有能量，能量有各种不同 形式，它能从一形式，它能从一 种形式转化为另一种形式，种形式转化为另一种形式，在转化中能量的总和保持不变。在转化中能量的总和保持不变。 能量守恒定律能量守恒定律应用于热力学就是热力学第一应用于热力学就是热力学第一定律，它有多种表述定律，它有多种表述: (4) “第一类永动机是不可能制成的第一类永动机是不可能制成的” “体系和环境的总能量不变体系和环境的总能量不变” (2) 隔离体系中能的形式可以相互转化，但不隔离体系中

13、能的形式可以相互转化，但不会凭空产生，也不会自行消灭。会凭空产生，也不会自行消灭。(3) 隔离体系无论经历何种变化，其能量守恒。隔离体系无论经历何种变化，其能量守恒。说明说明: : 第一定律数学表达式的第一定律数学表达式的适用条件：封闭体系适用条件：封闭体系 Q是热的总和，是热的总和，W是各种功的总和。是各种功的总和。 (5) 热力学第一定律的数学表达式热力学第一定律的数学表达式 U = Q + W例例 1. 在在351K、101kPa下，下，460 g乙醇蒸气乙醇蒸气凝结为同温度的液体。已知乙醇的气化热凝结为同温度的液体。已知乙醇的气化热为为43.5 kJ.mol-1，计算此过程的，计算此过

14、程的 Q 、W 、 U。OH(l)HCOH(g)HC5252解解: 练习题练习题B判断题判断题1. 功和热都是能量的传递形式，所以都是体系的状态；功和热都是能量的传递形式，所以都是体系的状态；2. 体系和环境既是客观存在，又是人为划分；体系和环境既是客观存在，又是人为划分；3. 系统的状态改变时，至少有一状态函数改变；系统的状态改变时，至少有一状态函数改变；4. 系统的状态改变时，所有的状态函数都改变；系统的状态改变时，所有的状态函数都改变；5. 系统的状态函数之一发生改变时，系统的状态不一定改变；系统的状态函数之一发生改变时，系统的状态不一定改变；6. 在同一体系中，同一状态可能有多个内能值

15、；在同一体系中，同一状态可能有多个内能值；7. 热和功的区别在于热是一种传递中的能量，而功不是函数；热和功的区别在于热是一种传递中的能量，而功不是函数；NH4SCN与与Ba(OH)2 8H2O的反应的反应强烈吸热，强烈吸热， 导致反应烧杯外壁能导致反应烧杯外壁能将空气中的水蒸气凝结成冰将空气中的水蒸气凝结成冰。铝热剂铝热剂(thermite)可引发强烈可引发强烈的放热反应的放热反应 (Al + Fe2O3)，使，使生成的金属铁融化，生成的金属铁融化， 并产生并产生“铁花铁花”。1. 反应进度反应进度 () advancement of reaction HGDAhgdaBBBR0即即：（ A=

16、 -a, D= -d, G= g, H= h） B 化学计量数，反应物为化学计量数，反应物为“”，生成物为，生成物为“+”2. 2 热化学热化学 Thermochemistry 移项后移项后：HGDA0hgda)mol()0()(BBBBBnntnHHGGDDAAnnnn反应进度反应进度 ()：衡量化学反应进行程度的物理量。：衡量化学反应进行程度的物理量。 化学反应化学反应： 反应进度反应进度 = 1mol 的物理意义的物理意义是是a mol的的A与与 d mol的的D 完全反应，全部转化为完全反应，全部转化为g mol的的G和和 h mol的的H。 HGDAhgda N2 + 3H2 = 2

17、NH3 = 1 mol：表示表示 1 mol N2与与 3 mol H2完全完全反应，生成反应，生成 2 mol 的的NH3 = 1 mol：表示表示 1/2mol N2与与 3/2mol H2完全完全反应，生成反应，生成 1 mol 的的NH3322NHH23N21 反应进度反应进度被应用于被应用于反应热的计算、化学反应热的计算、化学 平衡和反应速率的定义平衡和反应速率的定义等方面。等方面。 与与 B有关，与方程式的书写有关；有关，与方程式的书写有关； 与反应方程式中物质的选择无关；与反应方程式中物质的选择无关；说明说明: : 的量纲是的量纲是 mol;2. 化学反应热化学反应热 化学反应化

18、学反应产物的温度产物的温度与与反应物的温度相同反应物的温度相同， 且反应体系且反应体系只做体积功不做其它功只做体积功不做其它功时，体时，体 系吸收或放出的热量称为化学反应的系吸收或放出的热量称为化学反应的热效热效 应应 ( (反应热反应热) )。 反应热一般反应热一般指指反应进度反应进度 = 1 mol时的热时的热。弹式量热计弹式量热计 定压热定压热 Qp (反应在敞口容器内进行反应在敞口容器内进行)3. 焓焓 enthalpy 带带都不是状态函数都不是状态函数说明说明: : =U+n(g)RT= QV+n(g) RTb. 对有气体参与的等温反应，只考虑对有气体参与的等温反应，只考虑 气相体积

19、的变化，则气相体积的变化，则 Qp, m: 反应进度反应进度 =1 mol 时的定压反应热时的定压反应热QV, m: 反应进度反应进度 =1 mol 时的定容反应热时的定容反应热B=+RTP,mV,mBQQ (g)B=+RTrmrmB HU (g)pV pV(g) = n(g)RT)()()(gngngn反生 =1 mol6622215C H (l)+O (g)=6CO (g)+3H O(l)2-13267kJ mol V,mQB=+RTp,mV,mBQQ (g)3153267(6)8.31298210 -1kJ m=3271ol 例例. 1mol Fe与与HCl 反应，在反应，在密闭容器密闭

20、容器 放热多还是在放热多还是在开口容器开口容器中放热多？中放热多？ 解解: : Fe(s) + 2HCl(l) = FeCl2(s)+ H2(g) S S B(g) = 1 Qp,m = QV,m + RT Qp,m QV,m 但但Qp,m 和和 QV,m 都是都是负数负数, 故故Qp,m 0 也有自发进行的也有自发进行的始态始态末态末态(3) 特点：特点： 熵是熵是状态函数状态函数，具有，具有加合性加合性 熵的熵的绝对值和该变量绝对值和该变量均可以直接均可以直接测定测定2. 熵判据熵判据 热力学第二定律热力学第二定律 表述一：在表述一：在孤立体系孤立体系中，自发过程总是朝中，自发过程总是朝

21、着着混乱度增加的方向，即混乱度增加的方向，即熵值增大熵值增大的方向进行。当的方向进行。当熵增大到极大值时，体系处于平衡状态，而熵减熵增大到极大值时，体系处于平衡状态，而熵减的过程是不可能发生的。的过程是不可能发生的。 表述二：表述二：孤立体系的熵永不减少。孤立体系的熵永不减少。 表述三：表述三：孤立体系孤立体系的任何自发过程的任何自发过程 中，系中，系 统统 的的熵总是增加熵总是增加的。的。-熵增加原理熵增加原理S（体系（体系) + S（环境）（环境）0，自发过程，自发过程 S（体系）（体系） + S（环境）（环境）= 0， 平衡过程平衡过程 S（体系）（体系）+S（环境）（环境）0， 非自发

22、过程非自发过程 S（孤立）（孤立）0， 自发过程自发过程S（孤立）（孤立） 0， 平衡过程平衡过程S（孤立）（孤立）0， 非自发过程非自发过程 熵判据熵判据（判断依据）（判断依据）3. 熵变熵变 S 的计算的计算(1) 热温熵法热温熵法=QST 应用条件：应用条件：定温、可逆定温、可逆例例: 373.15K, 100kPa下，下，1mol液态水变成气态水，液态水变成气态水， 吸热吸热40.63kJ，求过程的熵变，求过程的熵变.相变过程相变过程 等温可逆变化时：等温可逆变化时： -140.63kJ=109371000J3.15KKS “绝对零度绝对零度(-273.15 )时任何纯净物质的时任何纯

23、净物质的完美完美 (理想理想) 晶体的熵为零。晶体的熵为零。”用符号用符号S (0 K) 表示。表示。 任何纯净物质在任意温度时的熵值，用任何纯净物质在任意温度时的熵值，用 符符 号号 S (T)表示表示 (2) 绝对熵法绝对熵法 热力学第三定律热力学第三定律：S = S (T) S(0K) = S (T) 与与U、H不同，不同，S 的绝对值可求。的绝对值可求。绝对零度是不可能达到的绝对零度是不可能达到的mmmS (g)S (l)S (s)(2) 同类物质，同类物质，MB 越大，越大，Sm 值越大值越大Sm熵值影响因素：熵值影响因素：HF HCl HBr HI 173.8 186.9 198.

24、7 206.6(3) 气态多原子分子的气态多原子分子的Sm 值比气态单原子的值比气态单原子的 Sm大大; 分子的结构越复杂分子的结构越复杂, 物质的物质的Sm越大越大 Sm (O2, g ) Sm(O3, g ) Sm (NO, g) Sm (NO2, g ) 0时 0 B(g) 0时 0 c. (298K) (TK)化学反应的熵变化学反应的熵变rm Srm Srm Srm Srm Srm SrmBmB=(B)SS例例 题题 0rm S 0rm Srm SB2. 下列物质在下列物质在0K时的标准熵为时的标准熵为0的是的是 。A. 理想溶液理想溶液 B. 理想气体理想气体 C. 完美晶体完美晶体

25、 D. 纯液体纯液体3. 下列物质中，摩尔熵最大的是下列物质中，摩尔熵最大的是 。A. MgF2 B. MgO C.MgSO4 D. MgCO34. 关于熵，下列叙述中正确的是关于熵，下列叙述中正确的是 。A. 298K时，纯物质的时，纯物质的Sm=0B. 一切单质的一切单质的Sm=0C. 对于孤立体系而言，对于孤立体系而言， rSm 0的反应总是自发进行的的反应总是自发进行的D. 在一个反应中，随着生成物的增加，熵变增加在一个反应中，随着生成物的增加，熵变增加 CCC1876年，美国物理化学家吉布斯年，美国物理化学家吉布斯( Gibbs ) 对当时世界各国关于热力学研究方面的成对当时世界各国

26、关于热力学研究方面的成果进行了总结，成功地将决定过程是否自果进行了总结，成功地将决定过程是否自发进行的发进行的能量因素能量因素 (H) 及及 混乱度因素混乱度因素 (S)结合起来，提出了结合起来，提出了吉布斯自由能吉布斯自由能(G)的概念，的概念，并以此来判断并以此来判断定温定压定温定压条件下过程的自发条件下过程的自发性。性。2.4 自由能自由能 定义定义: G = H TS G 为状态函数，具有加和性为状态函数，具有加和性 量纲：量纲：J或或kJ 绝对值不可知，该变量绝对值不可知，该变量 G 可知可知 体系的自由能是体系在定温、定压下体系的自由能是体系在定温、定压下对外做有用功的能力。对外做

27、有用功的能力。 当体系从始态（自由能为当体系从始态（自由能为G1）变化到）变化到 终态终态 (自由能为自由能为G2 ) 时，体系的吉布斯时，体系的吉布斯自由能变化值自由能变化值G为为 G = G2G1 对于化学反应体系对于化学反应体系: G1和和G2分别是分别是反应物和生成物的自由能。反应物和生成物的自由能。 对于对于可逆反应可逆反应: 正逆反应的正逆反应的G数值数值相等，但相等，但符号相反符号相反。 2. 自由能判据自由能判据 大量的实验事实证明，在大量的实验事实证明，在定温定压定温定压只做体积功的条件下只做体积功的条件下，体系总，体系总 是自发是自发地朝着吉布斯地朝着吉布斯自由能降低自由能

28、降低 ( G 0 在在1273K标准状态下反应不能自发进行标准状态下反应不能自发进行= -114.10 298 (-146.33) 10-3= -70.54 kJ.mol-1= -114.10 1273(-146.33) 10-3(298K)rm H(298K)rm S(298K)rm G=(298K)-(298K)rmrm HT S(1273K)rm G(298K)-(298K)rmrm HT S 例例: 根据乙醇的气化反应根据乙醇的气化反应C2H5OH(l)=C2H5OH(g) 估算乙醇的沸点。估算乙醇的沸点。(已知已知: = 42.17 kJ mol 1 =122.03 JK 1mol

29、1） rm Srm H解解: 设设100kPa时，乙醇在时，乙醇在T K时沸腾。时沸腾。 气态乙醇和液态乙醇达平衡时气态乙醇和液态乙醇达平衡时, = 0-1rm-1-1r mH42.17kJ mol1000TS122.03J molK 345.57K沸rm G温度对反应自发性的影响温度对反应自发性的影响类型类型HS G =H-TS反应情况反应情况1任何温度任何温度 任何温度任何温度下反应下反应正向自发正向自发2任何温度任何温度 任何温度任何温度下反应下反应逆向自发逆向自发3低温低温 高温高温 在在高温高温下反应下反应正向自发正向自发4低温低温 高温高温 在在低温低温下反应下反应正向自发正向自发

30、 本章小结本章小结 1. 状态函数的概念和性质状态函数的概念和性质 状态函数的变化只取决于体系的始终态，状态函数的变化只取决于体系的始终态， 与变化途径无关。与变化途径无关。（1） 热力学能：热力学能： U = Q + W, U = QV（2） 焓：焓：H = U+pV, H = Qp , （3） 熵：熵： （4）自由能：自由能： G = H-TS, U、H、S、G都属体系的广度性质都属体系的广度性质fm HmSfm G=QSTrmrmBB= + (g)RTHUrmBfmB= (B)HHrmrmrm(T) = (T)+T(T)HGSrmBmB=(B)SS3. rSm的计算的计算2. rHm的计

31、算的计算rmrmrm(3) = (1)+(2)HHHrmBfmB= (B)GGrmrmrm(T) = (T)-T(T)GHSrmrm(298K)-T(298K)HS5. Gibbs-Helmholtz方程方程: G = H - T S (2) ecc定律定律 (1)4. rGm的计算的计算(3)判断反应自发性（判断反应自发性（定温定压、定温定压、W =0） 分析温度对反应自发性影响分析温度对反应自发性影响rmrmrm(3) = (1)+(2)GGG练习题练习题2. 298K时时SO2(g) 的的fHm= -269 kJmol-1 ， fGm=-330kJmol-1 。反应。反应S(斜方斜方)

32、+O2(g)=SO2(g) 的的rSm为为( ) Jmol-1K-1A. 200.1 B. 201.2 C. 204.7 D. 205.3C 3. 下列叙述中正确的是下列叙述中正确的是 （ ） A. 某反应某反应rGm(298K) 0 , 并不表示该并不表示该 反应在任何条件下均不自发反应在任何条件下均不自发 B. 可逆反应达到平衡时，可逆反应达到平衡时，rHm(T)= 0 , rGm(T) =0 C. 反应反应N2O4(g)= 2NO2(g) 在在298K时不自时不自 发，那么在高温时也不自发发，那么在高温时也不自发 AC117解：解：Qp=+40.69kJ , U= QP - B(g)RT

33、 =+37.59 kJ.mol-1 H = +40.69 kJ.mol-1 , S = QP / T=109.09 J.k-1mol-1 , G = H- TS=05. 373K, 101kPa时时，水的气化热为水的气化热为40.69kJ.mol-1 ,求求1mol水气化时的水气化时的Q、W、U、H、S、G。W = -B(g)RT=-3.1kJ6.白云石的化学式可写为白云石的化学式可写为CaCO3MgCO3，可以看作可以看作 CaCO3和和MgCO3的混合物，遇的混合物，遇热可以分解为热可以分解为CO2， 试用热力学数据推论试用热力学数据推论在在600K和和1200K时分解产物各是什么时分解产

34、物各是什么? 600 K: MgO, CO2 1200 K: MgO, CaO，CO2 7. 煤燃烧时杂质转化为煤燃烧时杂质转化为 SO3，造成造成 大气污染，试用热力学数据说明大气污染，试用热力学数据说明 可以用可以用CaO(s) 吸收吸收SO3 (g)，以消，以消 除烟道废气除烟道废气. rUm=Qv.m= -272.3 = -3267.6 (kJmol-1) rHm = rUm +BB RT = -3267.6 + (6-7.5)8.31429810-3= -3271.3 (kJmol-1)2-5 解解：C6H6(l)+ O2(g) = 6CO2+3H2O(l) 152786.5HgO(

35、s) = Hg(l)+1/2O2(g) rHm = Qpm = 22.71200.6/50.10 =90.93 (kJmol-1) 2-6. 解解：89.69 50.10 / 200.6 =22.40(kJ)U=rUm = rHm - BRT = 90.93 - 0.58.31429810-3 = 89.69 (kJmol-1)2-7. 解：解：- (1)+(2)3得（ ）rmrmrm-1H(3)H(1)H(2) ( 146.02)( 11.30) 157.32 (kJ mol ) 2-8. 解解:-1111(4)= (2)+ (3)- (1)632111(4)=(2)+(3)-(1)6321

36、11= (-52.19)+ (+39.01)- (-24.77)632=16.69 (kJ mol )rmrmrmrm H H H H 322-14NH (g)+5O (g) = 4NO(g)+6H O(l) -46.11 0 90.25 -285.84= = 490.25+6(-285.84)-4(-46.11) = -1169.6(kJ mol)fmrmfm H H(B) H(B)2-10. 解解:2-11. 解：解：612226126226fm C6 126222cmfm COfm H Ofm C H Ofm COfm H Ocm1H OC H O (s) 6O (g)6CO (g) 6

37、H O(l)H6H ,6H ,H ,6H ,6H ,H6 ( 393.51) 6 ( 285.84) ( 2803.03)1273.07kJ molH , 66 CC526-1H COOH(s)+ H (g) =H (l)+ HCOOH(l)= - = (-3226.87)+(-285.84)(-3267.54)-(-254.64) = 9.47(kJ mol)rmcm H(B) H(B) - rSm= 213.64+72.09-112.13=173.60 (kJmol-1) rHm= - 548. 10 - 393.51+1216.29=274.68 (kJmol-1) rGm= rHm-T rSm=274.68 - 298173.6010-3 = 222.93 (kJmol-1) T rHm/ rSm=274.68103/173.60 =1582(K)2-12. 解：解： （1） BaCO3(s)= BaO(s) + CO2(g)Sm/kJ.mol-1 112.13 72.09 213.64 fHm/kJ.mol-1 -1216.29 -548.10 -393.51 课后作业课后作业127