9熔喷法工艺ppt课件.ppt
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1、第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 9-2 熔喷工艺原理与过程 9-3 熔喷设备 9-4 熔喷产品性能与应用 9-5 熔喷工艺理论与进展 1第九章 熔喷法工艺 发展简况: 熔喷法工艺是聚合物挤压法非织造工艺中的一种,起源于20世纪50年代初。 1951年,美国Arther.D.LittllInc公司开始研究用气流喷射静电纺丝法生产聚苯乙烯超细纤维非织造布,取得了相关美国专利。 美国海军实验室研究并开发用于收集上层大气中放射性微粒的过滤材料,1954年发表研究成果。 20世纪60年代中期,美国ESSO公司(今Exxon公司)进一步对这一工艺进行改进,并取得了相关的美国专利。 20世纪
2、80年代后期,由于熔喷法非织造布市场的开发,一些非织造布机械制造商开始参与熔喷法生产设备的制造,其中有美国的Accurate公司和J & M公司,德国的Reifenhaeuser公司等。 2第九章 熔喷法工艺 从20世纪80年代开始,熔喷法非织造布增长迅速,保持了1012的年增长率。1990年全世界已有70多条熔喷生产线,年产量达到5万吨以上。美国的Kimble-clark公司为了克服熔喷法非织造布强力低的缺点,开发了熔喷非织造布与纺丝成网非织造布叠层材料,即SMS复合材料,大量应用于手术服、过滤材料等,有力地推动了熔喷非织造布的发展。随着复合技术的应用和熔喷法非织造布的应用开发,目前,世界熔
3、喷法非织造布的年产量已超过10万吨。 3第九章 熔喷法工艺 我国熔喷非织造工艺的发展情况 我国熔喷法非织造工艺研究始于20世纪70年代中期,80年代中后期,熔喷法非织造布在我国得到推广应用,主要产品有过滤材料、吸油材料、保暖材料、电池隔膜等。我国现有熔喷法非织造布生产线60多条,其中引进1.5m2.5m幅宽生产线6条,其余为国产间歇式生产线,生产能力为1万吨/年。由于间歇式与连续式熔喷非织造布产品相互间具有不可替代性,因此两种工艺方法仍将相辅相成。 4第九章 熔喷法工艺 熔喷非织造工艺的特点: 能耗大 超细纤维纤网结构 过滤、阻菌、吸附方面有突出的优点 纤维取向度较差 纤维强力低5第九章 熔喷
4、法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 一、熔喷工艺对聚合物熔体性能的要求 从理论上讲,凡是热塑性聚合物切片原料均可用于熔喷工艺。聚丙烯是熔喷工艺应用最多的一种切片原料,除此之外,熔喷工艺常用的聚合物切片原料有聚酯、聚酰胺、聚乙烯、聚四氟乙烯、聚苯乙烯、PBT、EMA、EVA、聚氨基甲酸酯等。 聚合物切片原料的性能与熔喷工艺密切相关,主要的参数有: 聚合物种类 分子量及其分布 聚合物降解性能 切片形状 含杂6第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 1、聚合物种类 聚合物种类不同时,分子结构差异很大,决定了熔点及流变性能的不同。对于每一种聚合物原料,均有对应的熔喷工艺,如在加热温度、螺杆长径
5、比、螺杆形式、原料干燥工艺等方面都有一定的差异。烯烃类和酯类聚合物原料熔喷工艺的差异 原料品种 模头温度热空气温度干燥工艺烯烃类较高较高一般不需要酯类较低较低需要7第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 烯烃类聚合物原料(如聚丙烯)的聚合度较高,因此加热温度高于其熔点100以上方能顺利熔喷,而聚酯加热温度稍高于其熔点就可熔喷。烯烃类聚合物原料几乎不含水,因此熔喷时一般不需要干燥。而聚酯中含有微量水分,加热后由于水分的存在会导致酯类的水解,产生不利于非织造布产品质量的副反应物,因此必须进行切片干燥。2、分子量及其分布 聚合物原料的分子量及分子量分布是影响熔喷工艺和熔喷法非织造布性能最主要
6、的因素。对熔喷工艺来说,一般认为聚合物原料分子量低、分子量分布窄有利于熔喷纤网的均匀性。聚合物分子量大小与其熔融流动指数(MFI)成反比,与聚合物熔体的熔融粘度成正比。也即聚合物分子量越低,MFI越高,熔体粘度越低,越能适合于熔喷工艺较弱的牵伸作用。 8第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 通常,聚丙烯、聚乙烯及其共聚物在熔喷工艺设计时主要考虑MFI。而其他热塑性高聚物熔喷时考虑用熔体粘度或特性粘度来反映原料的分子量大小。 采用MFI较低的聚丙烯原料可生产出强力较高的熔喷法非织造布。但目前的趋势是采用较高的MFI切片原料,这样可提高产量,降低加热温度,从而降低能耗。 分子量分布越集中
7、,大分子的分子量均等性好,便于均匀受热、熔融并得到均匀的纤网,因此,熔喷工艺要求聚合物原料的分子量分布尽量集中。 3、聚合物降解性能 聚合物降解有助于修正聚合物熔体粘度和分子量分布。通常有三种降解方式:化学、机械剪切和热降解。聚合物熔喷时或熔喷前,可采用氧或过氧衍生物来实现化学降解,增加挤压速率、热量和熔体滞留时间均可达到机械剪切降解和热降解的目的。 9第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 对于聚合物熔体来说,要求均匀发生降解,避免聚合物熔体降解不一致而造成粘度不均匀,分子量分布离散。同时还要求不能过度降解。 4、含杂 熔喷工艺所用的模头的喷丝孔直径较小,若聚合物原料含杂多,易引起喷
8、丝孔堵塞。因此,改善聚合物切片原料生产环境,优化切片生产工艺,降低切片含杂量,可有效延长熔喷模头更换周期,减少耗能,降低产品生产成本。 10第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 二、常用原料1、聚丙烯(PP) 聚丙烯是熔喷工艺应用最多的一种聚合物。熔喷工艺最早应用的是普通纤维级聚丙烯原料,其分子量高,MFI较低,通常只有12g/10min。该种聚丙烯在熔喷时必须借助于螺杆挤出机的高温和剪切作用来降解。 随科技的进步,MFI为12的聚丙烯很快就为MFI35的所取代,同时出现了专为熔喷工艺所用的聚丙烯,其MFI高达1500。聚丙烯MFI的提高,可降低螺杆挤出机的工作温度,提高熔体流动速率
9、,有利于减少过度降解聚合物的形成,延长熔喷模头寿命,减少能耗,同时给选用添加剂以更大的灵活性。 11第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 聚丙烯用于熔喷工艺有以下特点:(1)聚合物熔体粘度可以按需控制 熔体粘度控制方法主要有:使用氧化剂或过氧化剂;依靠螺杆挤出机的机械剪切作用;控制工作温度进行热降解。对于MFI较低的聚丙烯,通常同时采用以上三种方法来控制熔体粘度,以便熔喷形成超细纤维。(2)分子量分布(MWD)可控制 熔喷工艺要求聚丙烯分子量分布较窄,以便加工出超细纤维。新的催化技术,使聚合物生产商可以生产出MFI极高而MWD极窄的聚丙烯原料,前述的三种降解措施可进一步降低分子量分布
10、。 12第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 聚丙烯切片的MFI、MWD与牵伸空气温度的关系13第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 (3)较宽的熔融温度范围 聚丙烯具有较宽的熔融温度范围,对非织造工艺中常用的热粘合加工工艺较为有利。常规应用中,聚丙烯的耐热性已足够。 (4)有利于制成超细纤维 与其他聚合物原料相比,如果聚丙烯熔体的粘度很低、分子量分布很窄,则熔喷时,同样的能耗和同样的牵伸条件下可得到较细的纤维。聚丙烯熔喷非织造布纤维细度通常为25m,极端条件下可达到0.3m。较窄的分子量分布降低了熔体的弹性,因此,熔喷模头喷丝孔挤出的熔体细丝可在热空气流牵伸作用下变得更细
11、。 14第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 聚丙烯切片的熔融曲线 15第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 不同MFI聚丙烯切片的熔体粘度与切变率的关系16第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 MFI为800的聚丙烯切片在不同温度下的熔体粘度与切变率的关系17第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 熔喷工艺中,必须根据最终产品的质量、性能要求以及工艺特性来选择聚丙烯切片原料。重点应考虑以下几方面: 添加剂 为了保证聚合物切片的贮存、加工和最终应用的稳定性,聚合物切片生产时一般都加入一些添加剂。根据熔喷非织造布的最终应用要求,熔喷加工时,可在挤出机加料阶段
12、再放入适当的添加剂。例如,如生产用于卫生材料的熔喷法非织造布,则可加入一些耐射线照射的添加剂,以便使产品在医院或其他使用场所中可耐射线消毒照射。 均匀性 要求切片每包、每桶或每箱的MFI和添加剂等指标保持一致,以保证熔喷生产工艺和产品质量稳定。 18第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 MFI 美国熔喷工艺常用的聚丙烯切片的MFI达到400、800、1200等,我国尚未批量生产,仍依赖于进口。聚丙烯切片的MFI越高,则熔喷时能耗越小,参见图9-4。如要求熔喷法非织造布的强度高,一般可使用MFI3035的聚丙烯切片,但生产能耗要高一些。对于吸油材料以及保暖材料等,仅考虑纤维细度的话,可
13、使用高MFI的切片,产量高,能耗低。 造粒 普通造粒工艺会造成高MFI切片的特性不均匀性。目前,由于改进了催化剂和添加剂的良好分布,可以直接从反应釜制得具有较窄分子量分布的球粒状切片。这种高MFI的切片具有更好的熔融指数均匀性,而且越过了造粒阶段,减少了树脂受热时间,因此其应用迅速增长。 19第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 聚丙烯切片的MFI与熔喷能耗的关系20第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 MWD 分子量分布宽度对熔体流动性能有明显影响,分子量分布越窄,越容易制得细纤维。分子量分布宽,造成熔体切变速率下降,增加了熔体的弹性,会影响热空气流对熔体细丝的牵伸,从而
14、影响纤维细度和产品的手感。 某些高MFI的树脂中还加入了降解添加剂,以便在挤出机中降低熔体粘度和缩小分子量分布范围,因此较适合熔喷加工工艺。 切片的清洁性 减少切片的含杂量,有利于延长熔喷模头更换周期,降低生产成本。熔喷工艺中,聚合物熔体进入模头之前,应经过过滤,以滤去杂质和聚合反应后残留的催化剂。 21第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 2、聚酯(PET) 参见第八章相关内容。3、聚酰胺(PA) 参见第八章相关内容。4、乙烯类聚合物 熔喷工艺中应用较多的乙烯类聚合物有三种:线性低密度聚乙烯(LLDPE),乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA),以及乙烯丙烯酸甲酯共聚物(EMA)。 与聚丙烯
15、熔喷法非织造布相比,采用LLDPE为原料的熔喷法非织造材料具有低得多的弯曲刚度,因此手感更柔软,悬垂性更好。因为LLDPE没有长链分枝,而且MWD分布较窄,所以LLDPE容易熔喷成更细的纤维。此外,耐射线照射的能力较好,因此更适合于医疗卫生产品。 22第九章 熔喷法工艺 9-1 熔喷工艺应用的原料 EVA广泛用于包装材料和热熔胶,其特点是模量低,延伸性好。熔喷工艺采用EVA作原料,主要是利用熔喷后非织造布的良好的弹性。EVA熔喷法非织造布的纤维细度比聚丙烯的要粗,通常为810m。温度超过230时,EVA将发生热降解,因此其应用会受到一定的限制。 EMA的制造过程与EVA相似,丙烯酸甲酯(MA)
16、在共聚物中的含量一般为1525。由于MA侧链的存在,最终产品的模量低、弹性好。与EVA相比,EMA的热降解温度要高得多,熔喷加工时的熔体温度也比EVA的高,因此更适合于耐热方面的应用。EMA熔喷非织造材料通常用作热粘合材料,用于生产各种叠层复合材料。 23第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程一、熔喷工艺原理与过程 熔喷非织造工艺是采用高速热空气流对模头喷丝孔挤出的聚合物熔体细流进行牵伸,由此形成超细纤维并收集在凝网帘或滚筒上,同时自身粘合而成为熔喷法非织造布。 熔喷工艺过程主要为: 熔体准备 过滤 计量 熔体从喷丝孔挤出 熔体细流牵伸与冷却 成网 24第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷
17、工艺原理与过程熔喷工艺原理 热空气热空气聚合物熔体冷却空气冷却空气接收装置至后道工序喷雾装置25第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程熔喷过程 26第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程熔喷过程 27第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程1、熔体准备 熔喷非织造工艺使用聚酯、聚酰胺等切片原料时,必须对切片进行干燥预结晶。聚丙烯切片通常不需要干燥。熔喷工艺主要采用螺杆挤出机对聚合物切片进行熔融并压送熔体。 固体切片进入螺杆后,首先在螺杆进料段被输送和预热,继而经螺杆压缩段压实、排气并逐渐熔化,然后在螺杆计量段中进一步混和塑化,并达到一定的温度,以一定的压力输送到计量泵。2
18、、过滤 熔喷工艺中,聚合物熔体进入模头之前,应经过过滤,以滤去杂质和聚合反应后残留的催化剂。常用过滤介质有细孔烧结金属、多层细目金属筛网、石英砂等。 28第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程3、计量 熔喷工艺中采用齿轮计量泵进行熔体计量,高聚物熔体经准确计量后才送至熔喷模头,以精确控制纤维细度和熔喷法非织造布的均匀度。4、 熔体从喷丝孔挤出 熔喷工艺与传统纺丝具有相似原理,聚合物熔体从模头喷丝孔挤出的历程可分为入口区、孔流区和膨化区。 熔体形成超细纤维首先要通过入口区和孔流区。在入口区,聚合物熔体由锲状导入口缩紧进入喷丝毛细孔之前,在入口处熔体流速加快,散失的部分能量以弹性能贮存在熔
19、体内。其后,熔体细流进入喷丝孔孔流区,在该区域,剪切速率增大,大分子构象发生改变,排列比较规整。 29第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程 熔体细流的流速在毛细管中呈抛物线分布,孔壁速度小,中心速度大,形成明显的径向速度梯度,这是非牛顿流体的特征。在孔流区,剪切速率达到最大,熔体一出喷丝孔,由于剪切速率和剪切应力迅速减小,由此产生的弹性回复和应力松弛,将导致熔体细流膨化胀大。 膨化区熔体细流直径大于喷丝孔径的膨化现象,表现出熔体弹性和流动曲线的非牛顿性,可解释为高聚物柔性长链分子的粘弹性的宏观表现。和传统聚合物纺丝工艺中存在的膨化现象一样,熔喷工艺过程中聚合物熔体从大的空间进入模头喷
20、丝孔时的弹性变形和通过喷丝孔后的松弛所产生的膨化现象是明显的,尤其是牵伸热空气流速度较低时。30第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程31第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程 聚合物熔体的膨化胀大与聚合物分子量、熔体温度以及喷丝孔长径比有关,通常,聚合物分子量减小、熔体温度升高以及喷丝孔长径比增大,熔体膨化胀大率减小。根据实验观察,聚丙烯熔喷工艺中最大膨化的位置根据不同工艺条件而变化,通常在距离喷丝孔0.15mm的范围内,熔体细流膨化位置和大小与熔喷模头结构、喷丝孔的几何形状以及聚合物熔体在喷丝孔中流动状况等有关。熔喷工艺要求膨化胀大率X的值较小,这样可保证纤维牵伸平稳,断头
21、减小,纤维条干均匀性好。32第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程5、熔体细流牵伸与冷却 熔喷工艺中,从模头喷丝孔挤出的熔体细流发生膨化胀大的同时,受到两侧高速热空气流的牵伸,处于粘流态的熔体细流被迅速拉细。同时,两侧的室温空气掺入牵伸热空气流,使熔体细流冷却固化成形,形成超细纤维。 33第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程熔喷工艺中牵伸热空气速度与纤维细度的关系 34第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程纺丝成网法工艺中纺丝速度(VF)与纤维细度的关系 35第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程 纺丝速度可根据VF=Q9000/d得出与纤度的函数关系。如果用
22、熔喷工艺的气流速度比较纺粘法的纺丝速度,在喷丝孔吐出量为0.35g/hm时,如要制得同样0.7d纤度的纤维,纺粘法纺丝速度约为4500m/min,这在目前纺粘法工艺是可以做到的,但要做到5m纤度的纤维,按上述函数关系,其纺丝速度为35000m/min,这样传统的纺丝条件就存在极大困难。比较而言,熔喷工艺就比较容易生产超细纤度的纤网,热空气速度400600(m/s)在实际生产中已被普遍应用。 纺粘法与熔喷法属两种完全不同的牵伸工艺,为了制取更细旦的纤网,纺粘法工艺中结合熔喷的牵伸原理,已有新的工艺突破。 36第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程 熔喷工艺中,纺丝线上高聚物熔体离开喷丝孔
23、后的流变行为强烈依靠高温高速气流的牵伸,其开放式的气流运动经常会造成纤维明显的力学波动,式9-2所描述的动平衡随之打破,造成断丝现象,因此,熔喷工艺中的纺丝过程是非稳态的。 PET熔喷时,通常在牵伸气流两侧喷水,以加快熔体细流冷却固化的过程。该方法对熔喷纺丝过程的稳定性存在一定的影响。 Shambaugh研究了聚丙烯熔喷工艺的能耗,其要点如下: 纤维的细化主要取决于热空气的动能。 当得到较粗的纤维时,牵伸热空气的大部分动能未被充分利用而造成浪费。 纤维直径分布呈多分散性时,将消耗更多的动能。 37第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程当聚合物细化为纤维时,纤维动能可表达为: 42232
24、821dMMVE式中:M 聚合物流量 V 纤维速度 聚合物密度 d 纤维直径 Shambaugh用上式计算了具有相同平均纤维直径(10m)而直径分布不同的纤维动能,比较如下: 7 .27:8 . 3:1:321EEE38第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程 其中,E1是纤维直径为10m的单分散分布的纤维动能,E2是直径3m和17m的50:50(纤维根数)混和双峰分布的纤维动能,E3是直径1m和19m的50:50(纤维根数)混和双峰分布的纤维动能。 计算结果表明,对于相同平均纤维直径而言,纤维细化所消耗的动能,单分散性分布纤维比多分散性分布纤维要低得多。6、 成网 熔喷工艺中,经牵伸和
25、冷却固化的超细纤维在牵伸气流的作用下,吹向凝网帘或滚筒,凝网帘下部或滚筒内部均设有真空抽吸装置,由此纤维收集在凝网帘或滚筒上,依靠自身热粘合或其他加固方法成为熔喷法非织造布。 模头喷丝孔出口处到接收帘网或滚筒的距离称为熔喷接收距离DCD。 39第九章 熔喷法工艺 9-2 熔喷工艺原理与过程 国内间歇式熔喷生产设备的接收方式与进口连续式生产线相比有很大差异,国产间歇式熔喷生产线的接收滚筒由不锈钢钢板卷成,熔喷超细纤维直接接收在滚筒上,没有真空抽吸作用。当需要较大单位面积质量的熔喷法非织造布时,通常将熔喷超细纤维一层层叠加上去,这样,产品的均匀度比进口设备生产的产品好,并可采用较小的接收距离,使产
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