8.3漆膜性能汇总课件.ppt
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- 8.3 漆膜 性能 汇总 课件
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1、漆膜的力学性质与附着力漆膜的力学性质与附着力作为保护层的涂料,经常受到各种力的作用,作为保护层的涂料,经常受到各种力的作用,如摩擦、冲击、拉伸等,因此要求漆膜必须如摩擦、冲击、拉伸等,因此要求漆膜必须具有必要的力学性能才能起到保护作用。具有必要的力学性能才能起到保护作用。漆膜的性能与底材有密切关系。漆膜的性能与底材有密切关系。一、无定型聚合物力学性质特点一、无定型聚合物力学性质特点1、模量与温度的关系、模量与温度的关系当当TTg 为玻璃态为玻璃态T Tb为硬为硬“玻璃态玻璃态”呈脆性,漆膜使用最低温度应高呈脆性,漆膜使用最低温度应高于于Tb ;Tg TTb为软为软“玻璃态玻璃态”具有延展性或称
2、韧性,外力具有延展性或称韧性,外力作用可发生较大形变,即强迫高弹形变,外力去除,作用可发生较大形变,即强迫高弹形变,外力去除,形变不能完全回复形变不能完全回复当当TTg 为高弹态,外力去除,形变基本完全回复为高弹态,外力去除,形变基本完全回复TTf 为粘流态为粘流态环境(使用)温度最好处在漆膜的高弹态,特别是环境(使用)温度最好处在漆膜的高弹态,特别是Tg转转变区附近。变区附近。理想弹性体,受外力作用,平衡形变瞬时达到,与时间无理想弹性体,受外力作用,平衡形变瞬时达到,与时间无关,为普弹形变;关,为普弹形变;理想粘性体,受外力作用,形变随时间而变化;理想粘性体,受外力作用,形变随时间而变化;线
3、性高聚物,受外力作用,形变随时间而变化,一旦产生线性高聚物,受外力作用,形变随时间而变化,一旦产生粘性流动,形变不能恢复,为粘弹形变;粘性流动,形变不能恢复,为粘弹形变;交联高聚物,受外力作用,形变随时间而变化,外力撤销交联高聚物,受外力作用,形变随时间而变化,外力撤销后,形变可逐渐恢复,为粘弹形变。后,形变可逐渐恢复,为粘弹形变。作为涂料成膜物材料最好为交联高聚物(或热固性聚合作为涂料成膜物材料最好为交联高聚物(或热固性聚合物)。物)。二、粘弹性与力学松弛二、粘弹性与力学松弛1、应力、应力-应变曲线与聚合物的强度应变曲线与聚合物的强度(1)硬而脆硬而脆 模量高,拉伸强度大,没有屈服点,断裂伸
4、模量高,拉伸强度大,没有屈服点,断裂伸长率长率10%,在屈服点前断裂,为脆性断裂。一般要增,在屈服点前断裂,为脆性断裂。一般要增韧。韧。(2)硬而强硬而强 模量高,拉伸强度大,断裂伸长率模量高,拉伸强度大,断裂伸长率20%,屈服点后断裂,为韧性断裂。屈服点后断裂,为韧性断裂。(3)强而韧强而韧 模量高,拉伸强度大,断裂伸长率较大,拉模量高,拉伸强度大,断裂伸长率较大,拉伸过程中会产生细颈。伸过程中会产生细颈。(4)软而韧软而韧 为高弹性体,模量低,屈服点低或没有明显为高弹性体,模量低,屈服点低或没有明显的屈服点,伸长率很大(的屈服点,伸长率很大(20-1000%),断裂强度高。),断裂强度高。
5、三、漆膜强度三、漆膜强度对于卷钢漆、罐头漆等,在加工时既有拉伸力,对于卷钢漆、罐头漆等,在加工时既有拉伸力,还有压缩力。还有压缩力。要求漆膜在加工成形时,要有大的形变,不能断要求漆膜在加工成形时,要有大的形变,不能断裂,也不能过分减薄。即漆膜要有一定的展性,裂,也不能过分减薄。即漆膜要有一定的展性,表现出硬而韧的性质。表现出硬而韧的性质。选择成膜物时,既要看其选择成膜物时,既要看其Tg ,还要看,还要看Tb ,即看展,即看展性性q的大小:的大小:q=(Tg- Tb )/ Tgq值大,展性大;值大,展性大;q值小,为脆性。值小,为脆性。上述涂料的成膜物一般为交联聚合物。上述涂料的成膜物一般为交联
6、聚合物。2、漆膜的展性、漆膜的展性3、漆膜的伸长与复原、漆膜的伸长与复原木器漆的漆膜必须能随木器的吸水膨胀而伸木器漆的漆膜必须能随木器的吸水膨胀而伸长,又能随木器的干燥收缩而复原。长,又能随木器的干燥收缩而复原。木器的漆膜最好是处在高弹态,特别是木器的漆膜最好是处在高弹态,特别是Tg转转变区附近。变区附近。木器漆的漆膜木器漆的漆膜Tg应低于室温。应低于室温。耐磨性与断裂功(应力耐磨性与断裂功(应力-应变曲线所包围的面积)应变曲线所包围的面积)有密切关系。有密切关系。聚氨酯涂料的耐磨性最好。聚氨酯涂料的耐磨性最好。5、漆膜的抗冲击、漆膜的抗冲击内耗越大,吸收冲击能量越大。内耗越大,吸收冲击能量越
7、大。玻璃态的聚合物在低温具有强的次级内耗峰者,玻璃态的聚合物在低温具有强的次级内耗峰者,则有较好的抗冲击性。则有较好的抗冲击性。4、漆膜的耐磨性、漆膜的耐磨性(1)高聚物分子本身结构的影响)高聚物分子本身结构的影响极性或氢键的影响极性或氢键的影响 增加高分子极性基团或氢键的增加高分子极性基团或氢键的密度,可使其强度提高。密度,可使其强度提高。但极性基团或氢键的密度也不能太高,否则材料但极性基团或氢键的密度也不能太高,否则材料硬而脆。硬而脆。主链刚性主链刚性,模量模量,拉伸强度拉伸强度,弯曲强度弯曲强度,冲击强度冲击强度。6、影响聚合物材料强度的因素、影响聚合物材料强度的因素 主链和侧基含有芳杂
8、环主链和侧基含有芳杂环 强度强度,模量,模量。链的规整性链的规整性,拉伸强度,拉伸强度,冲击强度,冲击强度 。分子链支化分子链支化,拉伸强度,拉伸强度 ,但冲击强度,但冲击强度。因分。因分子间距增加,作用力子间距增加,作用力 。适度交联适度交联 因形成网状结构,拉伸强度因形成网状结构,拉伸强度,冲击强,冲击强度度。分子量分子量 M MC M,拉伸强度拉伸强度,冲击强度,冲击强度; M MC M, 拉伸强度变化不大,冲击强度拉伸强度变化不大,冲击强度。(应力集中:由于缺陷存在,使材料内部应力分(应力集中:由于缺陷存在,使材料内部应力分布不均,缺陷周围应力急剧增加,远大于其平布不均,缺陷周围应力急
9、剧增加,远大于其平均应力的现象。均应力的现象。 材料中的缺陷(如漆膜存在机械杂质、气泡、材料中的缺陷(如漆膜存在机械杂质、气泡、空洞、缺口、裂纹、锐角、残留小分子等)造空洞、缺口、裂纹、锐角、残留小分子等)造成应力集中,成为材料破坏的薄弱环节,严重成应力集中,成为材料破坏的薄弱环节,严重降低了材料的强度。降低了材料的强度。 减少缺陷是提高强度的一个重要措施。减少缺陷是提高强度的一个重要措施。2)缺陷与应力集中物的影响)缺陷与应力集中物的影响(1)外力作用速度)外力作用速度,强度,强度,模量,模量。拉伸速度与链段拉伸速度与链段相适应,有屈服点,为高弹形变;拉伸速相适应,有屈服点,为高弹形变;拉伸
10、速度度,链段运动跟不上外力作用,材料屈服强度,链段运动跟不上外力作用,材料屈服强度;进一步进一步拉伸速度,链段运动完全跟不上,屈服强度和断裂拉伸速度,链段运动完全跟不上,屈服强度和断裂强度强度,直至发生脆性断裂;反之,直至发生脆性断裂;反之拉伸速度,屈服强度拉伸速度,屈服强度和断裂强度和断裂强度。(2)温度)温度,冲击强度,冲击强度,拉伸强度,拉伸强度,模量,模量;反之亦然。;反之亦然。提高拉伸速度与降低温度其效果相似。提高拉伸速度与降低温度其效果相似。(3)外力作用速度和温度的影响)外力作用速度和温度的影响聚合物凝聚形态与聚合物强度有很大关系。聚合物凝聚形态与聚合物强度有很大关系。溶剂型涂料
11、中,含有适量的不良溶剂时,所得薄膜中可形溶剂型涂料中,含有适量的不良溶剂时,所得薄膜中可形成大量极细小的空隙,这种空隙可控制住裂缝发展速度,成大量极细小的空隙,这种空隙可控制住裂缝发展速度,减缓应力集中强度。减缓应力集中强度。在设计抗冲击涂料配方时必须加予考虑。在设计抗冲击涂料配方时必须加予考虑。(5)附着力的影响附着力的影响漆膜与底材的附着力好漆膜与底材的附着力好,作用在漆膜上的应力得到较好分散,作用在漆膜上的应力得到较好分散,漆膜即不易被破坏。漆膜即不易被破坏。(4)形态的影响)形态的影响1、粘附理论、粘附理论漆膜与基材之间可通过机械结合,物理吸附,形漆膜与基材之间可通过机械结合,物理吸附
12、,形成氢键和化学键,互相扩散等作用接合在一起。成氢键和化学键,互相扩散等作用接合在一起。这些作用所产生的粘附力,决定了漆膜与基材间这些作用所产生的粘附力,决定了漆膜与基材间的附着力。的附着力。(1)机械结合力)机械结合力 涂料可渗透到基材或底漆涂料可渗透到基材或底漆(PVCCPVC)表面的空隙或孔隙中去,固化后)表面的空隙或孔隙中去,固化后就象许多小钩子和楔子把漆膜与基材连结在一起。就象许多小钩子和楔子把漆膜与基材连结在一起。四、漆膜附着力四、漆膜附着力应包括物理吸附和化学吸附。涂料在固化前应完全润湿应包括物理吸附和化学吸附。涂料在固化前应完全润湿基材表面,才有较好的附着力。基材表面,才有较好
13、的附着力。(3)化学键结合)化学键结合 化学键(包括氢键)的强度比范德华力强得多。当聚合化学键(包括氢键)的强度比范德华力强得多。当聚合物带有氨基、羟基和羧基时,易与基材表面氧原子或氢物带有氨基、羟基和羧基时,易与基材表面氧原子或氢氧基团等发生氢键作用,有较强的附着力。聚合物上的氧基团等发生氢键作用,有较强的附着力。聚合物上的活性基团可与铝、不锈钢等金属发生化学反应。活性基团可与铝、不锈钢等金属发生化学反应。可添加硅烷偶联剂(水解生成羟基)与无机表面发生化可添加硅烷偶联剂(水解生成羟基)与无机表面发生化学反应,以增加吸附力。学反应,以增加吸附力。(2)吸附作用)吸附作用当基材为高分子材料时涂料
14、中的成膜物分子与基材分子互当基材为高分子材料时涂料中的成膜物分子与基材分子互相扩散(即互溶),使界面消失。相扩散(即互溶),使界面消失。要求两者溶解度参数相近,且都在要求两者溶解度参数相近,且都在Tg以上,才能互相渗透。以上,才能互相渗透。塑料涂料或油墨的溶剂最好能使被涂塑料溶胀塑料涂料或油墨的溶剂最好能使被涂塑料溶胀提高温度可促进扩散。提高温度可促进扩散。(4)扩散作用)扩散作用金属与有机漆膜接触时,金属对电子亲合力低,容易失去金属与有机漆膜接触时,金属对电子亲合力低,容易失去电子有机漆膜对电子亲合力高,容易得到电子故电子从金电子有机漆膜对电子亲合力高,容易得到电子故电子从金属向漆膜转移,使
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