(新教材)2020-2021学年高中鲁科版化学选择性必修一课件:2-微项目.ppt
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- 新教材 2020 2021 学年 高中 鲁科版 化学 选择性 必修 课件 项目
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1、微项目探讨如何利用工业废气中的二氧化碳合成甲醇化学反应选择与反应条件优化1.1.化学反应方向的判据化学反应方向的判据(1)(1)焓判据焓判据: :放热过程中体系能量放热过程中体系能量_,H_0,_,H_0,具有自发进行的倾向具有自发进行的倾向, ,但有些但有些吸热反应也可以自发进行吸热反应也可以自发进行, ,故只用焓变判断反应方向不全面。故只用焓变判断反应方向不全面。(2)(2)熵判据熵判据: :体系的混乱度体系的混乱度_,_,即熵增即熵增,S0,S0,反应有自发进行的倾向反应有自发进行的倾向, ,但有但有些熵减的过程也可能自发进行些熵减的过程也可能自发进行, ,故只用熵变来判断反应方向也不全
2、面。故只用熵变来判断反应方向也不全面。必备知识必备知识素养奠基素养奠基降低降低 增加增加(3)(3)复合判据复合判据2.2.外界条件对化学平衡的影响外界条件对化学平衡的影响若其他条件不变若其他条件不变, ,改变下列条件对化学平衡的影响如下改变下列条件对化学平衡的影响如下: :条件的改变条件的改变( (其他条件不变其他条件不变) )化学平衡的移动化学平衡的移动浓度浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度增大反应物浓度或减小生成物浓度向向_方向移动方向移动减小反应物浓度或增大生成物浓度减小反应物浓度或增大生成物浓度向向_方向移动方向移动正反应正反应逆反应逆反应条件的改变条件的改变( (其他条件不变其他条
3、件不变) )化学平衡的移动化学平衡的移动压强压强( (对有对有气体存在气体存在的反应的反应) )反应前后气体反应前后气体分子数改变分子数改变增大压强增大压强向向_的方向移动的方向移动减小压强减小压强向向_的方向移动的方向移动反应前后气体反应前后气体分子数不变分子数不变改变改变压强压强_温度温度升高温度升高温度向向_反应方向移动反应方向移动降低温度降低温度向向_反应方向移动反应方向移动催化剂催化剂使用催化剂使用催化剂_气体体积减小气体体积减小气体体积增大气体体积增大平衡不移动平衡不移动吸热吸热放热放热平衡不移动平衡不移动3.3.外界因素对化学反应速率的影响外界因素对化学反应速率的影响影响因素影响
4、因素影响结果影响结果( (其他条件不变其他条件不变) )浓度浓度固体或固体或纯液体纯液体浓度为常数浓度为常数, ,增加反应物的量增加反应物的量, ,反应速率反应速率_(_(固固体物质的表面积影响反应速率体物质的表面积影响反应速率) )气体或气体或溶液溶液增大反应物的浓度增大反应物的浓度, ,反应速率反应速率_温度温度升温升温反应速率反应速率_降温降温反应速率反应速率_催化剂催化剂使用催化剂能同时同倍改变正、逆反应的速率使用催化剂能同时同倍改变正、逆反应的速率不变不变加快加快加快加快减慢减慢影响因素影响因素影响结果影响结果( (其他条件不变其他条件不变) )压强压强加压加压( (缩小体积缩小体积
5、) )对有气体参加的反应对有气体参加的反应, ,正、逆反应速率均正、逆反应速率均_减压减压( (扩大体积扩大体积) )对有气体参加的反应对有气体参加的反应, ,正、逆反应速率均正、逆反应速率均_加快加快减小减小【情境情境思考思考】自从自从20192019年年6 6月以来月以来, ,北半球正在遭遇一场破纪录的高温。就连原本寒冷的北极北半球正在遭遇一场破纪录的高温。就连原本寒冷的北极地区也遭遇了地区也遭遇了100100多场野火的肆虐。全球变暖的罪魁祸首是工业废气中多场野火的肆虐。全球变暖的罪魁祸首是工业废气中COCO2 2的排的排放放, ,因此有关因此有关COCO2 2的综合利用越来越受到人们的关
6、注。而甲醇是一种重要的化工的综合利用越来越受到人们的关注。而甲醇是一种重要的化工原料原料, ,广泛用于有机合成、医药、农药、燃料、高分子等领域。而且甲醇是一广泛用于有机合成、医药、农药、燃料、高分子等领域。而且甲醇是一种重要的清洁燃料。种重要的清洁燃料。如果用如果用COCO2 2来合成甲醇来合成甲醇, ,从元素守恒角度分析应该需要哪种元素从元素守恒角度分析应该需要哪种元素? ?请你写出一个制请你写出一个制取甲醇的化学方程式。取甲醇的化学方程式。提示提示: :需要氢元素需要氢元素,CO,CO2 2+3H+3H2 2=CH=CH3 3OH+HOH+H2 2O O。关键能力关键能力素养形成素养形成项
7、目活动项目活动1:1:选择合适的化学反应选择合适的化学反应利用利用COCO2 2合成甲醇合成甲醇, ,如果选取水或氢气作为氢源如果选取水或氢气作为氢源, ,反应如下反应如下: :COCO2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g)=CH(g)=CH3 3OH(g)+HOH(g)+H2 2O(g)O(g)COCO2 2(g)+2H(g)+2H2 2O(g)=CHO(g)=CH3 3OH(g)+ OOH(g)+ O2 2(g)(g)上述两个反应在常温常压下的焓变和熵变如下上述两个反应在常温常压下的焓变和熵变如下: :反应反应H/(kJmolH/(kJmol-1-1) )S/(JmolS/(Jmol-
8、1-1KK-1-1) )-48.97-48.97-177.16-177.16+676.48+676.48-43.87-43.8732【活动探究活动探究】1.1.分析判断利用分析判断利用COCO2 2合成甲醇的两个反应能否正向自发进行合成甲醇的两个反应能否正向自发进行, ,应选用哪个反应合应选用哪个反应合成甲醇成甲醇? ?提示提示: :反应的反应的H0,S0,H0,S0,因此在低温时因此在低温时H-TS0,H-TS0,S0,S0,S0,H0,S0,因此在高温时因此在高温时H-TS0,H-TS0,反应正向自发进行。反应正向自发进行。【思考讨论思考讨论】(1)(1)判断反应的正向自发进行的最高温度为
9、多少判断反应的正向自发进行的最高温度为多少? ?提示提示: :276.42K276.42K。H-TS0H-TS0反应才能自发进行反应才能自发进行, ,因此有因此有-48.97 kJmol-48.97 kJmol-1-1-T-T(-177.16(-177.161010-3-3 kJmol kJmol-1-1KK-1-1)0,)0,解得解得T276.42KT276.42K。因此反应在温度低于。因此反应在温度低于276.42K276.42K时反应正向自发进行。时反应正向自发进行。(2)(2)判断反应的副反应正向自发进行的最低温度为多少判断反应的副反应正向自发进行的最低温度为多少? ?提示提示: :9
10、78.37K978.37K。H-TS0H-TS0反应才能自发进行反应才能自发进行, ,因此有因此有+41.17kJmol+41.17kJmol-1-1-T-T(+42.08(+42.081010-3-3 kJmol kJmol-1-1KK-1-1)0,)978.37KT978.37K。因此反应在温度高于。因此反应在温度高于978.37K978.37K时正向自发进行。时正向自发进行。【探究总结探究总结】反应能否自发进行的判断方法反应能否自发进行的判断方法(1)(1)当当H0H0时时, ,反应正向一定能自发进行。反应正向一定能自发进行。(2)(2)当当H0,S0,S0时时, ,反应正向一定不能自发
11、进行。反应正向一定不能自发进行。(3)(3)当当H0,S0H0,S0,S0H0,S0时时, ,在高温下反应正向能自发进行。在高温下反应正向能自发进行。【迁移应用迁移应用】1.(20201.(2020银川高二检测银川高二检测) )用钌的配合物作催化剂用钌的配合物作催化剂, ,一定条件下可直接光催化分一定条件下可直接光催化分解解COCO2 2发生反应发生反应:2CO:2CO2 2(g) 2CO(g)+O(g) 2CO(g)+O2 2(g)(g)。下列有关焓变与熵变说法不正。下列有关焓变与熵变说法不正确的是确的是 ( () )A.A.该反应的该反应的S0S0B.B.该反应的该反应的H0H0,H0,S
12、0,H0,能自发进行说明熵变的影响大能自发进行说明熵变的影响大于焓变于焓变,D,D正确。正确。2.(20202.(2020濮阳高二检测濮阳高二检测) )下列说法不正确的是下列说法不正确的是( () )A.NaA.Na与与H H2 2O O的反应是熵增的放热反应的反应是熵增的放热反应, ,该反应能自发进行该反应能自发进行B.B.某吸热反应能自发进行某吸热反应能自发进行, ,因此该反应是熵增反应因此该反应是熵增反应C.(NHC.(NH4 4) )2 2COCO3 3在室温下就能自发的分解在室温下就能自发的分解, ,说明该反应的说明该反应的S0S0D.2NO(g)+2CO(g)=ND.2NO(g)+
13、2CO(g)=N2 2(g)+2CO(g)+2CO2 2(g)(g)常温下能自发进行常温下能自发进行, ,说明该反应的说明该反应的H0H0S0的反应。的反应。3.(20203.(2020吴忠高二检测吴忠高二检测) )下列对化学反应预测正确的是下列对化学反应预测正确的是( () )选项选项化学反应方程式化学反应方程式已知条件已知条件预测预测A AM(s)=X(g)+Y(s)M(s)=X(g)+Y(s)H0H0它是非自发反应它是非自发反应B BW(s)+xG(g)=2Q(g)W(s)+xG(g)=2Q(g)H0,H0H0【解析解析】选选B B。A A项项,H0,S0,H0,S0,高温下该反应能自发
14、进行高温下该反应能自发进行;C;C项项, ,该反应该反应S0,S0,若使若使H-TS0,HH-TS0,H可能大于可能大于0 0也可能小于也可能小于0;D0;D项项, ,该反应该反应S0,S0,若常温下自发若常温下自发进行进行, ,则则H0H0才能使才能使H-TS0H-TS0。项目活动项目活动2:2:选择适宜的反应条件选择适宜的反应条件通过上述的分析可以通过反应利用二氧化碳和氢气合成甲醇通过上述的分析可以通过反应利用二氧化碳和氢气合成甲醇, ,反应如下反应如下COCO2 2(g)+3H(g)+3H2 2(g)=CH(g)=CH3 3OH(g)+HOH(g)+H2 2O(g)O(g)H=-48.9
15、7kJmolH=-48.97kJmol-1-1。【活动探究活动探究】1.1.利用所学知识分析如何提高反应的速率和甲醇的产率利用所学知识分析如何提高反应的速率和甲醇的产率? ?提示提示: :提高提高COCO2 2和和H H2 2的浓度、加压、升高温度的浓度、加压、升高温度, ,使用催化剂均可以加快反应的速率。使用催化剂均可以加快反应的速率。从化学平衡角度提高从化学平衡角度提高COCO2 2和和H H2 2的浓度、降低的浓度、降低CHCH3 3OHOH和和H H2 2O O的浓度、加压、降低温度的浓度、加压、降低温度均有利于化学平衡向右移动均有利于化学平衡向右移动, ,能够提高甲醇的产率。能够提高
16、甲醇的产率。2.2.在一定条件下测得不同的在一定条件下测得不同的H H2 2和和COCO2 2投料比体系中甲醇的产率如下投料比体系中甲醇的产率如下: : 不同不同n(Hn(H2 2)n(CO)n(CO2 2) )对反应的影响对反应的影响注注:为转化率为转化率,为产率为产率, ,反应条件为温度反应条件为温度553 K553 K、总压、总压2MPa,2MPa,无催化剂。无催化剂。n(Hn(H2 2)n(CO)n(CO2 2) )2 23 35 57 7(CO(CO2 2)/%)/%11.6311.6313.6813.6815.9315.9318.7118.71(CH(CH3 3OH)/%OH)/%
17、3.043.044.124.125.265.266.936.93从上述数据中你能得到什么结论从上述数据中你能得到什么结论? ?提示提示: :从上述表格中能够得到的结论是增大氢气的比例可以提高从上述表格中能够得到的结论是增大氢气的比例可以提高COCO2 2的转化率和的转化率和甲醇的产率。甲醇的产率。3.3.下图分别是压强和温度对反应中甲醇产率的影响。下图分别是压强和温度对反应中甲醇产率的影响。(1)(1)在实际生产中是不是压强越大越好在实际生产中是不是压强越大越好? ?提示提示: :不是。要考虑生产的实际不是。要考虑生产的实际, ,选择合适的压强选择合适的压强, ,如动力和设备的承受力等方如动力
18、和设备的承受力等方面。面。(2)(2)请分析甲醇的产率在温度为请分析甲醇的产率在温度为523K523K时最高的原因。时最高的原因。提示提示: :在在523K523K之前之前, ,随温度的升高反应速率加快随温度的升高反应速率加快, ,使甲醇产率增大使甲醇产率增大; ;超过超过523K523K时时, ,甲醇的产率降低的原因可能是催化剂的活性降低、副反应的发生等。甲醇的产率降低的原因可能是催化剂的活性降低、副反应的发生等。4.4.下图是不同的催化剂组成对甲醇产率的影响和选择性的影响。下图是不同的催化剂组成对甲醇产率的影响和选择性的影响。催化剂组成改变对甲醇产率和选择性的影响催化剂组成改变对甲醇产率和
19、选择性的影响组成组成CuO/CuO/(wt.%)(wt.%)ZnO/ZnO/(wt.%)(wt.%)AlAl2 2O O3 3/ /(wt.%)(wt.%)ZrOZrO2 2/ /(wt.%)(wt.%)MnO/MnO/(wt.%)(wt.%)(CH(CH3 3OH)/OH)/g(kg-g(kg-催化催化剂剂) )-1-1hh-1-1 选择性选择性/%/%CuO/ZnO/CuO/ZnO/AlAl2 2O O3 365.865.826.326.37.97.90 00 078784040CuO/ZnO/CuO/ZnO/ZrOZrO2 262.462.425.025.00 012.612.60 09
20、6968888CuO/ZnO/CuO/ZnO/ZrOZrO2 2/MnO/MnO65.865.826.626.60 03.63.64 48888100100CuO/ZnO/CuO/ZnO/ZrOZrO2 2/MnO/MnO65.865.826.626.60 05.65.62 21381389191注注: :反应条件为反应条件为n(Hn(H2 2)n(CO)n(CO2 2)=3,)=3,温度温度553 K,553 K,总压总压4MPa;wt.%:4MPa;wt.%:重量百分含量重量百分含量; ;选选择性择性: :生成甲醇的二氧化碳在全部二氧化碳反应物中所占比例。生成甲醇的二氧化碳在全部二氧化碳反
21、应物中所占比例。从表格中的数据能得出什么结论从表格中的数据能得出什么结论? ?提示提示: :改变催化剂的组成改变催化剂的组成, ,可以有效地提高甲醇的产率和选择性。可以有效地提高甲醇的产率和选择性。【思考讨论思考讨论】(1)(1)压强的改变对反应的副反应有何影响压强的改变对反应的副反应有何影响? ?提示提示: :从速率角度看从速率角度看, ,压强的改变会改变其反应速率压强的改变会改变其反应速率; ;但是由于此反应前后气体但是由于此反应前后气体的系数相等的系数相等, ,因此压强的改变对平衡没有影响。因此压强的改变对平衡没有影响。(2)(2)在实际生产中适宜温度的选择原则是什么在实际生产中适宜温度
22、的选择原则是什么? ?提示提示: :在实际生产中温度的选择要考虑催化剂的催化活性在实际生产中温度的选择要考虑催化剂的催化活性, ,要使催化剂的活性最要使催化剂的活性最大。大。【探究总结探究总结】化工生产适宜条件选择的一般原则化工生产适宜条件选择的一般原则条件条件原则原则从化学反应速率分析从化学反应速率分析既不能过快既不能过快, ,又不能太慢又不能太慢从化学平衡移动分析从化学平衡移动分析既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性既要注意外界条件对速率和平衡影响的一致性, ,又要注意二者影响的矛盾性又要注意二者影响的矛盾性从原料的利用率分析从原料的利用率分析增加易得廉价原料增加易得廉价原料, ,提高
23、难得高价原料的利用提高难得高价原料的利用率率, ,从而降低生产成本从而降低生产成本从实际生产能力分析从实际生产能力分析如设备承受高温、高压能力等如设备承受高温、高压能力等从催化剂的使用活性分析从催化剂的使用活性分析注意催化剂的活性对温度的限制注意催化剂的活性对温度的限制【迁移应用迁移应用】1.(20201.(2020昆明高二检测昆明高二检测) )低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物低温脱硝技术可用于处理废气中的氮氧化物, ,发生的发生的化学反应为化学反应为2NH2NH3 3(g)+NO(g)+NO(g)+NO(g)+NO2 2(g) 2N(g) 2N2 2(g)+3H(g)+3H2 2O(g
24、)O(g)H0H0H0【解析解析】选选C C。A A项项, ,非自发反应在一定条件下也能发生非自发反应在一定条件下也能发生, ,自发反应进行的也不一自发反应进行的也不一定较快定较快, ,错误错误;B;B项项, ,石墨转化为金刚石石墨转化为金刚石,H0,H0,该反应是非自发进行的化学反应该反应是非自发进行的化学反应, ,错误错误;C;C项项, ,能量判据和熵判据组合而成的复合判据能量判据和熵判据组合而成的复合判据, ,只要只要H-TS0,H-TS0,H-TS0,反应就不能自发进行反应就不能自发进行, ,正确正确;D;D项项, ,反应反应NHNH3 3(g)+HCl(g)(g)+HCl(g)=NH
25、=NH4 4Cl(s)Cl(s)在低温下能自发进行在低温下能自发进行,H-TS0,H-TS0,从化学方程式知从化学方程式知TS0,TS0,说明说明H0,H0,错误。错误。【补偿训练补偿训练】(2020(2020盐城高二检测盐城高二检测) )将煤气化后所得的重要产品之一是甲醇。其制备反应将煤气化后所得的重要产品之一是甲醇。其制备反应: :CO(g) +2HCO(g) +2H2 2(g) CH(g) CH3 3OH(g)OH(g)H0H0。为了增加甲醇的产量。为了增加甲醇的产量, ,同时保证较高的同时保证较高的生产效率。工厂应采取的正确措施是生产效率。工厂应采取的正确措施是( () )A.A.高温
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