焙烧工艺炭素材料教学课件.pptx
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- 焙烧 工艺 炭素 材料 教学 课件
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1、第七章第七章 炭素材料的焙烧工艺炭素材料的焙烧工艺7.1 概述概述7.2 焙烧工艺焙烧工艺7.2.1 焙烧过程制品的物理化学变化焙烧过程制品的物理化学变化7.2.2 焙烧曲线的制定焙烧曲线的制定7.2.3 焙烧过程中影响制品质量的因素焙烧过程中影响制品质量的因素 7.3 炭素焙烧产品的缺陷分析炭素焙烧产品的缺陷分析7.4 焙烧炉焙烧炉7.4.1 几种焙烧炉的比较几种焙烧炉的比较7.4.2 环式焙烧炉环式焙烧炉7.4.3 隧道窑简述(自学)隧道窑简述(自学)7.1 7.1 概述概述使粘接剂(煤沥青)转变为焦炭。由于生块中的沥青牢固地包裹在炭素颗粒之间的过度层,当高温转化为焦炭后,就在半成品中构成
2、界面炭网格层,具有搭桥、加固的作用。经过焙烧的炭素制品机械强度稳定,并能显著提高其导热性、导电性和耐高温性。焙烧过程是一个复杂的过程,伴随着许多化学变化,影响焙烧工艺的关键技术参数是焙烧温度。焙烧是影响炭素制品物理化学性能很大的一道关键工序。焙烧的几个具体目的:焙烧的几个具体目的:(1)粘结剂焦化:生制品)粘结剂焦化:生制品按一定的工艺条件进行焙按一定的工艺条件进行焙烧,使粘结剂焦化,在骨烧,使粘结剂焦化,在骨料颗粒间形成焦炭网格,料颗粒间形成焦炭网格,把所有不同粒度的骨料牢把所有不同粒度的骨料牢固地连结在一起,使制品固地连结在一起,使制品具有一定的理化性能。在具有一定的理化性能。在相同条件下
3、,焦化率越高,相同条件下,焦化率越高,其质量越好。一般中温沥其质量越好。一般中温沥青的结焦残炭率为青的结焦残炭率为50%左左右,高温(改质)沥青的右,高温(改质)沥青的结焦值在结焦值在5560。(2)固定几何)固定几何形状:生制品形状:生制品在焙烧过程中,在焙烧过程中,发生软化,粘发生软化,粘结剂迁移现象。结剂迁移现象。随着温度的升随着温度的升高,形成焦化高,形成焦化网,使制品硬网,使制品硬化。因此,温化。因此,温度再升高,其度再升高,其形状也不改变。形状也不改变。 (3)降低电阻率:在焙)降低电阻率:在焙烧过程中,由于挥发分烧过程中,由于挥发分的排除,沥青焦化形成的排除,沥青焦化形成焦炭网格
4、,沥青发生分焦炭网格,沥青发生分解和聚合反应,生成大解和聚合反应,生成大的六角碳环平面网等原的六角碳环平面网等原因,电阻率大幅度下降。因,电阻率大幅度下降。生制品电阻率大约生制品电阻率大约1000010-6m,经,经过焙烧后降至过焙烧后降至405010-6m,成为良,成为良导体。导体。(4)体积)体积进一步收缩:进一步收缩:焙烧后制品焙烧后制品直径收缩直径收缩1%左右,左右,长度收缩长度收缩2%左右,左右,体积收缩为体积收缩为23%。7.2 7.2 焙烧工艺焙烧工艺7.2.1 7.2.1 焙烧过程制品的物理化学变化焙烧过程制品的物理化学变化制品在焙烧过程中化学变化主要是粘结剂煤沥青的焦化过程,
5、即煤沥青进制品在焙烧过程中化学变化主要是粘结剂煤沥青的焦化过程,即煤沥青进行分解、环化、芳构化和缩聚等反应的综合过程;物理变化是指制品的体行分解、环化、芳构化和缩聚等反应的综合过程;物理变化是指制品的体积密度、真密度、气孔率以及强度、硬度和导电性等指标的变化。积密度、真密度、气孔率以及强度、硬度和导电性等指标的变化。第一阶段(第一阶段(400400以下,水分和低分子有机物的排除):以下,水分和低分子有机物的排除):当焙烧制品温度达到当焙烧制品温度达到200左右时,制品的粘结剂开始软化,导致制品坯体左右时,制品的粘结剂开始软化,导致制品坯体变软,体积增大,但质量并不减少;继续加热到变软,体积增大
6、,但质量并不减少;继续加热到200300时,制品内吸时,制品内吸附水和化合水以及低分子烷烃被排除。同时,在此温度范围内还将伴随着附水和化合水以及低分子烷烃被排除。同时,在此温度范围内还将伴随着游离基反应的发生,非芳香族物质获得一定的能量后,呈气态或液态脱离游离基反应的发生,非芳香族物质获得一定的能量后,呈气态或液态脱离基本构造单位,而在基本构造单位,而在400时则表现得最为突出。此时,沥青的粘结能力降时则表现得最为突出。此时,沥青的粘结能力降低。低。第二阶段(第二阶段(400400700700,半焦的形成过程):,半焦的形成过程):当温度继续升到当温度继续升到400以上时,一方面热分解更激烈进
7、行,主要是甲基以以上时,一方面热分解更激烈进行,主要是甲基以及较长的侧链分解产生甲烷、氢、及较长的侧链分解产生甲烷、氢、CO和和CO2等低分子化合物;另一方面等低分子化合物;另一方面基本结构单位的芳香族在基本结构单位的芳香族在500650时,碳环聚合形成半焦,制品开始硬时,碳环聚合形成半焦,制品开始硬化,同时体积收缩,导电性与机械强度增加;化,同时体积收缩,导电性与机械强度增加;570以上半焦热解并在制以上半焦热解并在制品的表面形成一层致密而坚固的碳层。品的表面形成一层致密而坚固的碳层。第三阶段(第三阶段(700700900900,沥青成焦过程):,沥青成焦过程):在在700以后,半焦结构分解
8、剧烈,氢和一氧化碳大量地产生,芳香族碳核以后,半焦结构分解剧烈,氢和一氧化碳大量地产生,芳香族碳核结合的程度显著提高,逐渐形成焦炭。同时,对热不稳定的一些原子团从粘结合的程度显著提高,逐渐形成焦炭。同时,对热不稳定的一些原子团从粘结剂的基本结构上失去,发生剧烈的分解反应。与此同时,具有反应能力的结剂的基本结构上失去,发生剧烈的分解反应。与此同时,具有反应能力的原子团又会相互作用产生合成、缩聚反应,生成分子量较大的分子。这种基原子团又会相互作用产生合成、缩聚反应,生成分子量较大的分子。这种基本构造单位由于侧链脱落而呈活性,有利于基本构造单位进行缩聚反应形成本构造单位由于侧链脱落而呈活性,有利于基
9、本构造单位进行缩聚反应形成半焦和沥青焦。构成乱层堆积结构基本单位的六角网状平面。到半焦和沥青焦。构成乱层堆积结构基本单位的六角网状平面。到900 左右左右时,这种二维排列的碳原子网格进一步脱氢和收缩,就变成了沥青焦。粘结时,这种二维排列的碳原子网格进一步脱氢和收缩,就变成了沥青焦。粘结剂焦化过程随温度变化见图剂焦化过程随温度变化见图5-1。图图5-1 从温度范围概观加热变化从温度范围概观加热变化第四阶段:(第四阶段:(900900以上,化学变化停止,物理变化深度继续)以上,化学变化停止,物理变化深度继续)焙烧温度超过焙烧温度超过900,挥发分已基本排尽,再继续加热,制品本身的化学变化,挥发分已
10、基本排尽,再继续加热,制品本身的化学变化逐渐停止,外部与内部收缩微弱。为了使焦化程度更加完善,进一步提高各项逐渐停止,外部与内部收缩微弱。为了使焦化程度更加完善,进一步提高各项理化指标(如真密度、气孔率以及强度、硬度和导电性等),因此,产品温度理化指标(如真密度、气孔率以及强度、硬度和导电性等),因此,产品温度还要继续升高到还要继续升高到10001200。这阶段升温速度可以加快一些不致影响产品。这阶段升温速度可以加快一些不致影响产品的质量,并在达到最高温度后还要保温的质量,并在达到最高温度后还要保温1520h。第五阶段:冷却阶段第五阶段:冷却阶段高温阶段要控制好降温速度,一般控制在高温阶段要控
11、制好降温速度,一般控制在50/h为宜。到为宜。到800以下可以任其以下可以任其自然冷现,一般到自然冷现,一般到400以下可以出炉。以下可以出炉。7.2.2 7.2.2 焙烧曲线的制定焙烧曲线的制定 炭素制品的焙烧过程是通过一个从升温到降温的温度制度的实行而完成炭素制品的焙烧过程是通过一个从升温到降温的温度制度的实行而完成的。因此,在焙烧工序开始前必须制定一个合理的焙烧曲线。的。因此,在焙烧工序开始前必须制定一个合理的焙烧曲线。 焙烧各个阶段的加热速度决定着制品所发生的物理化学变化过程。它应当焙烧各个阶段的加热速度决定着制品所发生的物理化学变化过程。它应当保证制品中的反应进程按这样的速率来进行,
12、即在软化状态阶段不使制品变形,保证制品中的反应进程按这样的速率来进行,即在软化状态阶段不使制品变形,在粘结剂热分解形成固体残炭阶段不使制品弯曲、变形、开裂,并且应得到最在粘结剂热分解形成固体残炭阶段不使制品弯曲、变形、开裂,并且应得到最大残炭量和骨料烧结强度。产品温度在大残炭量和骨料烧结强度。产品温度在400以前,制品没有显著的物理化学以前,制品没有显著的物理化学变化,加热速度可以适当加快。否则会产生空头变形废品。变化,加热速度可以适当加快。否则会产生空头变形废品。900以后,粘结以后,粘结剂的焦化过程基本结束,升温速度可以加快,这就是所谓的剂的焦化过程基本结束,升温速度可以加快,这就是所谓的
13、“两头快、中间满两头快、中间满”的原则。当然,在实际生产中,焙烧曲线的确定主要还是根据产品在焙烧过程的原则。当然,在实际生产中,焙烧曲线的确定主要还是根据产品在焙烧过程中各种理化指标变化的客观情况,同时,还应考虑产品的种类、规格、填充料中各种理化指标变化的客观情况,同时,还应考虑产品的种类、规格、填充料性质、炉体结构和运转炉室个数等因素。性质、炉体结构和运转炉室个数等因素。(1 1)根据产品在焙烧过程中的变化规律制定焙烧曲线)根据产品在焙烧过程中的变化规律制定焙烧曲线焙烧曲线应该与沥青挥发分的排出速度和沥青焦化的物理化学变化相适应。这是制焙烧曲线应该与沥青挥发分的排出速度和沥青焦化的物理化学变
14、化相适应。这是制定焙烧曲线的理论根据。定焙烧曲线的理论根据。(2 2)根据产品的种类和规格制定曲线)根据产品的种类和规格制定曲线炭块不经石墨化,烧成温度略高于电极的温度,即炭块不经石墨化,烧成温度略高于电极的温度,即1300。电极需经石墨化,烧成。电极需经石墨化,烧成温度为温度为1200。炭电阻棒要求电阻率大,故最高温度控制在。炭电阻棒要求电阻率大,故最高温度控制在1000。大直径的制品截面大,内外温差大,为了减少裂纹废品,曲线则要求长些,升温速大直径的制品截面大,内外温差大,为了减少裂纹废品,曲线则要求长些,升温速度要慢些,小直径的产品则相反。度要慢些,小直径的产品则相反。 (3 3)根据炉
15、型结构制定曲线)根据炉型结构制定曲线炉体结构对焙烧曲线影响较大,如炉体结构对焙烧曲线影响较大,如 500mm电极装入有火井带盖焙烧炉内用电极装入有火井带盖焙烧炉内用280h曲线则曲线则比无火井带盖焙烧炉用比无火井带盖焙烧炉用320h曲线焙烧质量好。而容器焙烧则用曲线焙烧质量好。而容器焙烧则用280h曲线焙烧曲线焙烧 600mm电极,获得了良好的质量。电极,获得了良好的质量。(4 4)根据填充料的种类和燃料的种类制定曲线)根据填充料的种类和燃料的种类制定曲线填充料的种类不同,选用的曲线也不同。如装填充料的种类不同,选用的曲线也不同。如装 400mm电极时用两种填充料焙烧成品率电极时用两种填充料焙
16、烧成品率大不一样,用煅后冶金焦的焙烧成品率为大不一样,用煅后冶金焦的焙烧成品率为72%,而用河砂的才,而用河砂的才42%。这就说明,大规格。这就说明,大规格的制品由于填充料种类不同不能采用相同的曲线。的制品由于填充料种类不同不能采用相同的曲线。 (5 5)根据不同的压型品制定焙烧曲线)根据不同的压型品制定焙烧曲线生制品中骨料颗粒大小、油量多少、压型方式不同,焙烧时所用曲线生制品中骨料颗粒大小、油量多少、压型方式不同,焙烧时所用曲线也不同。也不同。生制品体积密度大的制品,升温速度要慢些;体积密度小的制品,生制品体积密度大的制品,升温速度要慢些;体积密度小的制品,升温速度要快些。升温速度要快些。粘
17、结剂用量不同的制品,升温速度也不同,用量偏大,升温速度可粘结剂用量不同的制品,升温速度也不同,用量偏大,升温速度可快些;用量偏小,升温速度可慢些。众所周知,压型品粘结剂含量小,焙快些;用量偏小,升温速度可慢些。众所周知,压型品粘结剂含量小,焙烧品易开裂不易变形,反之易变形不易开裂。烧品易开裂不易变形,反之易变形不易开裂。生制品中骨料粒度不同,选择焙烧曲线也不相同。骨料粒度大,升生制品中骨料粒度不同,选择焙烧曲线也不相同。骨料粒度大,升温速度可慢些,曲线长;骨料粒度小,升温速度可快些,曲线短一些。如温速度可慢些,曲线长;骨料粒度小,升温速度可快些,曲线短一些。如超高功率电极最大粒度是超高功率电极
18、最大粒度是8mm,而普通电极最大粒度是,而普通电极最大粒度是4mm,则它们的,则它们的升温曲线不相同。升温曲线不相同。 7.2.3 7.2.3 焙烧过程中影响制品质量的因素焙烧过程中影响制品质量的因素 (1 1)粘结剂软化点)粘结剂软化点制品体积密度变化值随着粘结剂软化点的升高而增大。粘结剂软化点从制品体积密度变化值随着粘结剂软化点的升高而增大。粘结剂软化点从51.5增高到增高到85时,其密度从时,其密度从1.32g/cm3增加到增加到1.35g/cm3。(2 2)混捏温度和时间)混捏温度和时间焙烧时电极制品的膨胀和质量损失在混捏时间不变时随混捏温度的增加而减小,在混捏焙烧时电极制品的膨胀和质
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