天然药化黄酮类化合物总结课件.ppt

1、 黄酮类化合物黄酮类化合物Flavonoids本章内容本章内容 检识与结构鉴定检识与结构鉴定提取与分离提取与分离理化性质理化性质结构与分类结构与分类学习要求学习要求1.1.掌握黄酮类化合物的主要结构类型，掌握黄酮类化合物的主要结构类型，了解结构之间的生物合成关系；了解结构之间的生物合成关系；2.2.掌握黄酮类化合物的理化性质和显色掌握黄酮类化合物的理化性质和显色反应；反应；3.3.掌握黄酮类化合物的提取分离方法；掌握黄酮类化合物的提取分离方法；4.4.掌握波谱法在黄酮类化合物结构鉴定掌握波谱法在黄酮类化合物结构鉴定中的应用，熟悉其色谱鉴定方法。中的应用，熟悉其色谱鉴定方法。概述概述5黄酮类化合

2、物概述经典定义：经典定义：基本母核为基本母核为2-苯基色原酮的一类化合物苯基色原酮的一类化合物现在定义：现在定义：泛指两个苯环（泛指两个苯环（A与与B环）通过三个碳原子相互环）通过三个碳原子相互 连接而成的一系列化合物连接而成的一系列化合物生源途径：生源途径：莽草酸和乙酸莽草酸和乙酸-丙二酸丙二酸复合途径复合途径6生源：生源： 由由三个三个丙二酸单酰丙二酸单酰辅酶辅酶A A和一个桂皮酰和一个桂皮酰辅酶辅酶A A生物合成而成生物合成而成. .黄酮类化合物生物合成的基本途径黄酮类化合物生物合成的基本途径OABC桂皮酰辅酶A丙二酰辅酶ACOCoACH2COCoACOOH3 X8结构分类结构分类黄酮类

3、黄酮类Flavone黄酮醇类黄酮醇类二氢黄酮二氢黄酮类类二氢黄酮二氢黄酮醇类醇类异黄酮类异黄酮类高异黄酮高异黄酮查耳酮查耳酮二氢查耳酮二氢查耳酮OOOHOOHOOO结构分类结构分类黄烷黄烷-3 -3，4- 4-二醇类二醇类 黄烷黄烷-3-3-醇醇类类 花色素花色素橙酮橙酮OOHOHOOHO+OOCH111213与异黄酮相比与异黄酮相比：C环与B环间多了1个CH2矢车菊素：矢车菊素：R1 = OH, R2 = H飞燕草素：飞燕草素：R1 = R2 = OH天竺葵素：天竺葵素：R1 = R2 = H锦葵花素：锦葵花素：R1 = R2 = OCH31617裸子植物：银杏、卷柏18存在形式存在形式19

4、黄酮类化合物的结构和分类黄酮类化合物的结构和分类A环环B环环20D-glc、D-gal、D-xyl、L-rha、L-ara、 D-glucuronic acid槐糖（槐糖（glc 1- 2glc), 芸香糖芸香糖 （rha1-6glc)等。等。龙胆三糖（龙胆三糖（glc 1-6glc 1 2 fru) 槐三糖（槐三糖（glc 1-2 glc 1-2glc)第二节第二节 黄酮类化合物的理化性黄酮类化合物的理化性质与显色反应质与显色反应一、性状一、性状1 1、苷元多呈晶形，苷类为无定形粉末；、苷元多呈晶形，苷类为无定形粉末；2 2、颜色：多为黄色，与结构中的、颜色：多为黄色，与结构中的交叉共交叉共

5、轭体系和助色团（轭体系和助色团（-OH-OH、-OCH3-OCH3等）的等）的种类、数目及取代位置有关种类、数目及取代位置有关OOOH.23黄酮（醇）及其苷：黄酮（醇）及其苷：呈黄色呈黄色-灰黄色灰黄色 查耳酮：查耳酮：黄黄-橙色橙色 二氢黄酮（醇）二氢黄酮（醇）：无色 异黄酮：异黄酮：微黄色微黄色 花色素可随着花色素可随着pH值的变化颜色有所不同：值的变化颜色有所不同：24 游离苷元： 二氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性 其余黄酮类化合物无旋光性。 苷 类： 因为糖分子的引入，具有旋光性， 且多为左旋。25黄酮类化合物的理化性质黄酮类化合物的理化性质： 难溶或不溶于水，可溶于甲醇、乙醇、乙酸

6、乙酯、乙醚等有机溶剂。： 可溶于水、乙醇、甲醇中，难溶于苯和氯仿，连糖越多，水溶度越大 黄酮黄酮(醇醇),查尔酮：查尔酮：平面型分子二氢黄酮二氢黄酮(醇醇)，异黄酮：，异黄酮：非平面型分子花色素花色素：离子，具盐的通性水中溶解度增加26酸性： 酚羟基 可溶于碱水、吡啶、中7 、4二二OH 7或或4OH 一般酚一般酚OH 5OH 3OH 提取、分离和鉴定中OOOHHOOH74OOOHOH27 来源：-吡喃酮环上的1-位氧原子未共用的电子对，显微弱碱性，与强无机酸生成yang盐。黄酮类黄酮类浓浓H2SO4 / 浓浓HCl盐盐H2O分解分解黄酮类黄酮类 显色反应显色反应 （一）还原反应（一）还原反应

7、（二）金属盐类试剂络合反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应（四）碱性试剂显色反应29 含黄酮（醇）、二氢黄酮（醇） 30 显色反应显色反应 （一）还原反应（一）还原反应（二）金属盐类试剂络合反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应（四）碱性试剂显色反应金属盐类试剂络合反应金属盐类试剂络合反应p 反应官能团：反应官能团：3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=O 邻二酚羟基邻二酚羟基OOOHOHOHOH二氢黄酮、二氢黄酮醇二氢黄酮、二氢黄酮醇 天蓝色荧光天蓝色荧光其他黄酮类其他黄酮类 黄色黄色橙黄

8、橙黄褐色褐色 p 铝盐反应铝盐反应 三氯化铝反应三氯化铝反应与与1%AlCl3反应显反应显 黄色或黄色加深，黄色或黄色加深，UV下荧光增强下荧光增强金属盐类试剂络合反应金属盐类试剂络合反应OOOOOOOOAlAlOOAl ClCl2Cl2p 镁盐反应镁盐反应 醋酸镁反应醋酸镁反应p 铅盐反应铅盐反应 醋酸铅反应醋酸铅反应与与1%醋酸铅或碱式醋酸铅，可生成醋酸铅或碱式醋酸铅，可生成 黄黄红色沉淀红色沉淀l 醋酸铅：醋酸铅： 邻二酚羟基，或兼有邻二酚羟基，或兼有3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=Ol 碱式醋酸铅：碱式醋酸铅：一般酚羟基类一般酚羟基类 金属盐类试剂络合反应金属盐类试剂络合反应盐

9、反应盐反应 盐盐-枸橼酸反应枸橼酸反应金属盐类试剂络合反应金属盐类试剂络合反应OOOZrHOOHOHOHOClH2O 3-OH,4-C=O 5-OH,4-C=O+ 2%ZrOCl2H+ 稳定，不退色稳定，不退色 不稳定分解，不稳定分解，显著褪色显著褪色氯化锶反应氯化锶反应金属盐类试剂络合反应金属盐类试剂络合反应OSrO+H2OOHOHSr+2HO-p 三氯化铁反应三氯化铁反应邻二酚羟基邻二酚羟基SrCl2OH-酚羟基酚羟基FeCl3在黄酮类化合物中含有在黄酮类化合物中含有氢键缔合的酚羟基氢键缔合的酚羟基时颜色才明显时颜色才明显 显色反应显色反应 （一）还原反应（一）还原反应（二）金属盐类试剂络

10、合反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应（四）碱性试剂显色反应硼酸络合反应硼酸络合反应硼酸显色反应硼酸显色反应OOHOBOOOOOH+H3BO4亮黄色5-OH-黄酮黄酮6-OH-查儿酮查儿酮样品样品 硼酸硼酸草酸草酸枸橼酸枸橼酸黄色并有绿色荧光黄色并有绿色荧光黄色，无荧光黄色，无荧光丙酮丙酮 显色反应显色反应 （一）还原反应（一）还原反应（二）金属盐类试剂络合反应（二）金属盐类试剂络合反应（三）硼酸显色反应（三）硼酸显色反应（四）碱性试剂显色反应（四）碱性试剂显色反应碱性试剂显色反应碱性试剂显色反应p 黄酮类黄酮类日光下显黄色或黄色加深日光下显

11、黄色或黄色加深UV下显荧光或荧光增强下显荧光或荧光增强p 黄酮醇类黄酮醇类p 二氢黄酮类二氢黄酮类OH-显橙显橙黄色黄色OH-NaOH引起的色变不退引起的色变不退NH4OH引起的色变退去引起的色变退去空气空气OH-呈黄色呈黄色空气空气棕色棕色OOOHOHOHOOHOCH3OCH3OHOHHOHO-H+OOHOOHOHOHOOHOOHOHOOHOOHOHOOHOOHOHOOHOOHOHABCDOHOOHOOHOHOHOHFEOOHOOHG用化学方法鉴别用化学方法鉴别A-G小结小结1 1 概述概述p 概念：概念：C6-C3-C6 C6-C3-C6 、 2-2-苯基色原酮苯基色原酮p 结构类型：结构

12、类型： 划分依据：划分依据：C C环氧化程度、是否开环、环氧化程度、是否开环、B B环连接位置环连接位置 重要类型：重要类型：黄（醇）、二氢黄（醇）、（二氢）异黄黄（醇）、二氢黄（醇）、（二氢）异黄 查尔酮、橙酮查尔酮、橙酮p 生物合成：生物合成： B B环的来源：桂皮酸环的来源：桂皮酸 A A环的来源环的来源 ：丙二酸：丙二酸p 生物活性：生物活性： 主要活性及代表物主要活性及代表物小结小结2 2 理化性质理化性质一、性状：一、性状：p 颜色：颜色：多黄色多黄色 影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系影响颜色深浅的主要因素：交叉共轭体系 助色团及其位置。助色团及其位置。p 物态：物态：多结晶、

13、无定型粉末多结晶、无定型粉末二、溶解性：二、溶解性：苷与苷元的区别苷与苷元的区别 影响苷元水溶性的因素：影响苷元水溶性的因素：三、酸性：三、酸性：来源来源 影响因素及规律：影响因素及规律：7,47,4 7/47/4 一般一般 5 5四、碱性：四、碱性：1-O1-O孤对电子孤对电子小结小结2 2 理化性质理化性质三、显色反应：三、显色反应：p 还原反应：还原反应：Mg-HClMg-HCl反应：（二氢）黄（醇）反应：（二氢）黄（醇） 橙红橙红- -紫红紫红- -紫紫- -蓝蓝 NaBHNaBH4 4反应：二氢黄反应：二氢黄 红红- -紫紫p 金属盐络合反应：金属盐络合反应：AlClAlCl3 3反

14、应：反应： 黄色荧光黄色荧光 Mg(Ac)Mg(Ac)2 2反应：二氢黄酮（醇）反应：二氢黄酮（醇） 天蓝色荧光天蓝色荧光 Pb(Ac)Pb(Ac)2 2反应：中性：邻二酚羟反应：中性：邻二酚羟 黄黄- -红色沉淀红色沉淀 碱式：碱式： 锆盐锆盐- -枸橼酸反应：枸橼酸反应：3-OH,4C=O 3-OH,4C=O 黄色不退黄色不退 5-OH,4C=O 5-OH,4C=O 黄色退去黄色退去 氨性氨性SrClSrCl2 2反应：邻二酚羟反应：邻二酚羟 绿绿- -黑色黑色 FeClFeCl3 3反应：酚羟基反应：酚羟基 绿绿- -黑色黑色小结小结2 2 理化性质理化性质三、显色反应：三、显色反应：p

15、 硼酸络合反应：硼酸络合反应： 5-OH5-OH黄酮、黄酮、2-OH2-OH查尔酮查尔酮 亮黄色亮黄色p 碱性试剂显色反应：碱性试剂显色反应： 黄酮类黄酮类 日光下颜色加深，紫外下荧光增强日光下颜色加深，紫外下荧光增强 二氢黄酮二氢黄酮 橙橙- -黄色黄色 黄酮醇黄酮醇 黄色，通空气变棕色黄色，通空气变棕色第三节第三节 黄酮类化合物的提取与黄酮类化合物的提取与分离分离47黄酮类化合物的提取和分离黄酮类化合物的提取和分离：黄酮类化合物的和 相似相溶与酸碱理论：苷元：极性小的溶剂，如氯仿、乙醚、乙酸乙酯等 回流提取苷及极性大的苷元： 用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加热提取 极性稍大的甙元一般

16、指：羟基黄酮、双黄酮、 橙酮、查尔酮多糖苷类：一般用沸水提取 48 49水或醇-水，加热提取浓缩，加3-4倍醇浓缩，回收醇，加水依次用石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取原理：原理：利用黄酮类与其它杂质极性利用黄酮类与其它杂质极性不同，选不同溶剂进行萃取不同，选不同溶剂进行萃取505152：主要用于含量较高的黄酮苷类的精制：植物的甲醇提取物中，分次加入活性炭， 搅拌，静置，定性检查上清液无黄酮反应时为止。 过滤，收集活性炭，依次用，对各部分洗脱液进行定 性检查。大部分黄酮苷类可以用7%酚/水洗下。53 应用范围： 主要分离的化合物，应用最为广泛。 异黄酮、二氢黄酮（醇）、高度甲基化（乙酰化）的黄

17、 酮及黄酮醇 多羟基黄酮、黄酮醇及其苷类：硅胶加水去活化：A 苷元 B 二糖苷 C 单糖苷 Rf：A C B54：氢键吸附（作用）：（先后） 母核上酚羟基增加，洗脱顺序递减 酚羟基数目相同时，有缔合羟基 无缔合羟基 苷元相同：三糖苷 双糖苷 单糖苷 苷元 不同类型黄酮类化合物的洗脱先后顺序为： 异黄酮二氢黄酮醇黄酮黄酮醇。 分子中芳香程度高、共轭双键多，则聚酰胺对其的吸附力强，故难于洗脱。：适合各种类型的黄酮类化合物，包括苷、苷元、查耳酮及二氢黄酮55：Sephadex-G和Sephadex-LH20吸附作用和分子筛 对，主要是, 吸附程度取决于游离酚羟基的数目，苷元的羟基数目越多，越难洗脱。

18、 对，主要是, 洗脱时按分子量由大到小先后洗脱下来。： 碱性水溶液（0.1mol/L NH4OH），盐水溶液(0.05mol/L NaCl) 醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水，乙醇等。 其它溶剂：含水丙酮、甲醇-氯仿(凝胶会膨胀， 体积变大)。56原理： 黄酮类化合物具有酸性、且不同数目和不同位置的酚羟基的酸性强弱不同适用范围：适用于分离酸性强弱不同的黄酮苷元酸性：酸性：7,4-OH 7-或或4-OH 一般酚一般酚OH5-OH溶于溶于5%NaHCO3溶于溶于5%NaCO3溶于不同浓度溶于不同浓度NaOH5758原理：利用分子中某些特定官能团性质进行分离 具有邻二酚羟基的成分，用醋酸铅沉淀 不具有邻

19、二酚羟基的成分，用碱式醋酸铅沉淀 具有邻二酚羟基的黄酮类化合物还可以与硼酸反应形成溶于水的硼酸络合物，可以与不具有邻二酚羟基的其它黄酮类化合物分离提取分离方法实例提取分离方法实例1. 1.黄芩苷的提取分离方法黄芩苷的提取分离方法黄芩粗粉黄芩粗粉分别加分别加1010倍、倍、8 8倍量沸水煎煮两次，倍量沸水煎煮两次，每次每次1 1小时，小时，过滤过滤药渣药渣滤液滤液加盐酸调加盐酸调pH12, 80 pH12, 80 保温保温30min30min静置，离心沉淀静置，离心沉淀滤液滤液沉淀沉淀依次用水、依次用水、50%EtOH50%EtOH洗涤洗涤95%EtOH95%EtOH重结晶重结晶黄芩苷黄芩苷OO

20、OHOOHOOHOHOHCOOH2. 2.芦丁的提取方法芦丁的提取方法提取分离方法实例提取分离方法实例OOOHOHOHOHOglcOrha槐花米粗粉槐花米粗粉加加6 6倍量水和适量的硼砂，煮沸倍量水和适量的硼砂，煮沸边搅拌边加入石灰乳至边搅拌边加入石灰乳至pH89pH89，微沸，微沸趁热抽滤趁热抽滤药渣药渣滤液滤液在在6070 6070 条件下，加浓盐酸调至条件下，加浓盐酸调至pH5pH5，静置，静置抽滤抽滤滤液滤液沉淀（芦丁粗品）沉淀（芦丁粗品）第四节第四节 黄酮类化合物的黄酮类化合物的检识与结构鉴定检识与结构鉴定检识与结构鉴定检识与结构鉴定色谱法色谱法紫外及可见光谱氢核磁共振谱碳核磁共振谱

21、质谱63：多呈黄色： 盐酸-镁粉反应 黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇 四氢硼钠反应 二氢黄酮（醇）类：锆盐-枸橼酸反应 3-OH、 5-OH黄酮鉴别 氨性氯化锶反应 邻二酚羟基 硅胶 TLC 聚酰胺TLC 纸层析（PC）64：用于分析与鉴定弱极性黄酮类化合物。 展开剂：甲苯-甲酸甲酯-甲酸(5:4:1)，苯-甲醇，氯仿-甲醇等。： 适合于含游离酚OH的黄酮及其苷类的分析。 聚酰胺对黄酮类化合物吸附能力强，大多数展开剂中含有醇、酸或水。： 适用于各种黄酮类化合物及其苷类的分析双向纸层析双向纸层析第一向：醇性溶剂展开，例如第一向：醇性溶剂展开，例如BAWBAW系统，系统，化合物极性大，吸附强。

22、化合物极性大，吸附强。第二向：水类溶剂展开，例如第二向：水类溶剂展开，例如2-6%2-6%醋酸水，醋酸水，化合物极性大，吸附弱。化合物极性大，吸附弱。66二、紫外及可见光谱法二、紫外及可见光谱法带带（240-280 nm）由苯甲酰基系统引起由苯甲酰基系统引起反应反应A环取代情况环取代情况 带带（300-400nm）由）由桂皮酰基系统引起反应桂皮酰基系统引起反应B环取代情况环取代情况 （一）在甲醇溶液中的紫外光谱（一）在甲醇溶液中的紫外光谱1 1、黄酮、黄酮醇：、黄酮、黄酮醇：相同点：带相同点：带I I与带与带II II的吸的吸收峰强度均较大；收峰强度均较大；不同点：带不同点：带I I位置不同位

23、置不同黄酮带黄酮带I I（304350nm304350nm）黄酮醇带黄酮醇带I I（358385nm358385nm）a. b. 木犀草素和槲皮素在甲醇溶液中的木犀草素和槲皮素在甲醇溶液中的UVUV光谱数据光谱数据OOOHOHOHOH木犀草素木犀草素MeOH 253 MeOH 253 （带（带II II） 349 349 （带（带I I）OOOHOHOHOHOH槲皮素槲皮素MeOH 256 MeOH 256 （带（带II II） 371371（带（带I I）2 2、异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇、异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 ：相同点：具有强的带相同点：具有强的带II II吸收，带吸收，带I I

24、很弱，很弱，常为肩峰。常为肩峰。不同点：不同点：异黄酮带异黄酮带II II（245270nm245270nm）二氢黄酮（醇）带二氢黄酮（醇）带II II（270295nm270295nm）（一）在甲醇溶液中的紫外光谱（一）在甲醇溶液中的紫外光谱异黄酮和二氢黄酮在甲醇溶液中的异黄酮和二氢黄酮在甲醇溶液中的UVUV光谱光谱OOOH7-羟基异黄酮羟基异黄酮OOHOHO4，7-二羟基二氢黄酮二羟基二氢黄酮200300400500 总结总结二氢黄酮二氢黄酮 黄酮醇黄酮醇黄酮黄酮查耳酮查耳酮橙酮橙酮异黄酮异黄酮 200300400(nm)3 3、查耳酮及橙酮类：、查耳酮及橙酮类：相同点：带相同点：带很强，

25、为主峰；带很强，为主峰；带较弱，较弱，为次强峰。为次强峰。不同点：橙酮常显现不同点：橙酮常显现3 34 4个吸收峰，个吸收峰， （一）在甲醇溶液中的紫外光谱（一）在甲醇溶液中的紫外光谱查耳酮和橙酮在甲醇溶液中的查耳酮和橙酮在甲醇溶液中的UVUV光谱光谱2 2，3 3，44三羟基查耳酮三羟基查耳酮33，4-4-二羟基橙酮二羟基橙酮OHOOHOHOHOCHOOHOH200300400500500340390nm370430nm75一般步骤： 1 待测样品在甲醇中的UV光谱 2 待测样品在甲醇中加入各种诊断试剂后的UV光谱 3 苷类水解后的UV光谱。767778793. NaOAc/H3BO3：确定

26、邻二酚OH。 在醋酸钠碱性下，邻二酚OH与硼酸络合，引起峰带红移。804. AlCl3 5. AlCl3 /HCl： 分子中有3-OH，5-OH，邻二酚OH时，可与Al3+络合，引 起吸收峰红移。： 黄酮醇3-OH 黄酮5-OH 二氢黄酮5-OH 邻二酚OH81诊断试剂在结构测定中的应用诊断试剂在结构测定中的应用黄酮或黄酮醇黄酮或黄酮醇a. AlCl3/HCl与与MeOH中光谱比较中光谱比较 相同时，示无相同时，示无3-OH或或5-OH不同时，只有不同时，只有5-OH，无，无3-OH时，时，带带红移红移35-55nm 同时有同时有5-OH，3-OH时，时，带带红移红移50-60nm 只有只有3

27、-OH，带带红移红移60nmb. AlCl3/HCl与与AlCl3中光谱比较中光谱比较相同时，示无邻二酚羟基相同时，示无邻二酚羟基不同时，不同时，B环有邻二酚羟基，环有邻二酚羟基，带带红移红移35-55nm A，B环有邻二酚羟基，环有邻二酚羟基，带带红移红移50-60nm82诊断试剂对黄酮类化合物诊断试剂对黄酮类化合物UVUV谱图的影响及结构的关系谱图的影响及结构的关系83诊断试剂对黄酮类化合物诊断试剂对黄酮类化合物UVUV谱图的影响及结构的关系谱图的影响及结构的关系三、黄酮类化合物的三、黄酮类化合物的1HNMR谱特征谱特征 B环质环质子信号子信号C环质子环质子信号信号A环质环质子信号子信号8

28、510345678910111213H3C-C0.9Ar-O-CH33.868.510.5124.65.9910CR2=CH-RRCOOHRCHO常用溶剂的质子的化常用溶剂的质子的化学位移值学位移值22.18687H-2常作为单峰常作为单峰出现在较低场区出现在较低场区88实例实例8990H-29192 5.76.9 (d, J = 2.5 Hz) 5.76.9 (d, J = 2.5 Hz)93 7.98.2 (d, J = 9.0 Hz)6.77.1 (dd, J=9.0, 2.5 Hz) 6.77.0 (d, J = 2.5 Hz)H-5：较低场较低场 （受羰基的负屏蔽效应（受羰基的负屏蔽

29、效应)94H-2,6: 7.1-8.1，d, J=8HzH-3,5: 6.5-7.1，d, J=8HzC环对环对H-2,6的去屏蔽效应的去屏蔽效应95H-2H-6黄酮类黄酮类3,4-OH及及3-OH,4-OMe7.2-7.3, d7.3-7.5, dd黄酮醇类黄酮醇类3,4-OH及及3-OH,4-OMe7.5-7.7, d7.6-7.9, dd黄酮醇类黄酮醇类3-OMe,4-OH7.6-7.8, d7.4-7.6, dd黄酮醇类黄酮醇类3,4-OH,3-O-糖糖7.2-7.5, d7.3-7.7, dd对于黄酮与黄酮醇对于黄酮与黄酮醇H-5作为一个二重峰作为一个二重峰(d, J=8.5 Hz)

30、出现在出现在6.7-7.1处处H-2(d, J=2.5 Hz)出现在出现在7.2及及H-6(dd, J=8.5, 2.5Hz)信号出现在信号出现在7.9异黄酮、二氢黄酮及二氢异黄酮异黄酮、二氢黄酮及二氢异黄酮H-2,5,6作为一个多重峰出现在作为一个多重峰出现在6.7-7.1二氢黄酮二氢黄酮97 若若3 位和位和5 位取代基相同时位取代基相同时，H-2 , H-6 作为一个单峰，出现在作为一个单峰，出现在 6.50 7.50。 若若3 位和位和5 位取代基不相同时位取代基不相同时， H-2 , H-6 将以不同的化学位移分别将以不同的化学位移分别作为二重峰出现，作为二重峰出现，J=2.0Hz。

31、98黄酮类黄酮类7-O-葡萄糖苷葡萄糖苷黄酮类黄酮类4-O-葡萄糖苷葡萄糖苷黄酮类黄酮类5-O-葡萄糖苷葡萄糖苷黄酮类黄酮类6-及及8-C-糖苷糖苷99HCH3甲基2.04-2.45 (3H,s)乙酰氧基2.30-2.45 (3H,s)甲氧基 3.45-4.10 (3H,s)100101103方法：EI-MS（电子轰击质谱）、FD-MS（场解吸质谱）、FAB-MS（快原子轰击质谱）苷元：EI-MS可得到分子离子峰(强, 往往为基峰)；苷：用FD-MS、FAB-MS或将甙作成甲基化或三甲基硅醚化衍生物，再测EI-MS。104 主要碎片离子峰为裂解途径主要碎片离子峰为裂解途径I 产生的产生的A1和

32、和B1 母核确定母核确定 及裂解途径及裂解途径II产生的产生的 B2+ A、B-环取代情况确定环取代情况确定OOOCO+.+orCHC+.M+.A1+.B1+.m/z 120m/z 102105裂解途径裂解途径II 通常，上述两种基本裂解途径是通常，上述两种基本裂解途径是相互竞争、相互制约相互竞争、相互制约的。并且，的。并且，途径途径I裂解产生的碎片离子丰度大致与途径裂解产生的碎片离子丰度大致与途径II裂解产生的碎片离子的丰裂解产生的碎片离子的丰度互成反比。度互成反比。OOAA+OCCH+CO+B2+BB化化 合合 物物A1+B1 +黄酮黄酮1201025，7-二羟基黄酮二羟基黄酮152102

33、5，7，4-三羟基黄酮三羟基黄酮1521185，7-二羟基，二羟基，4-甲氧基黄酮甲氧基黄酮152132OOAB+.OCO+.+CHCBA+.M+.A1+.B1+.r 黄酮类黄酮类: : 以裂解途径以裂解途径为主为主 M M+ +常为基峰、主要碎片为常为基峰、主要碎片为A A1 1+ 、B B1 1+ ，中等强度，中等强度 M-COM-CO+ +、AA1 1-CO-CO+ +也较突出也较突出OOAB+.M+. m/z 238CO+.B2 m/z 105BOHIIICOOH+AA1 + H m/z 121r 黄酮醇类：黄酮醇类：以裂解途径以裂解途径为主为主 M+M+常为基峰、主要碎片为常为基峰、主要碎片为B B2 2+ 、B2-COB2-CO+ + 尚有尚有AA1 1+ H+ H+ +Thank you !