油源对比.方案课件.ppt
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1、第7章 油气源对比二、油源对比指标的选择二、油源对比指标的选择一、油源对比的依据及意义一、油源对比的依据及意义三、油源对比的方法三、油源对比的方法四、气源对比四、气源对比一、油气源对比的依据及意义一、油气源对比的依据及意义 油气源对比就是通过原油及天然气与可能的源岩油气源对比就是通过原油及天然气与可能的源岩之间有机质母缘之间输入成分的亲缘关系进行对比分之间有机质母缘之间输入成分的亲缘关系进行对比分析,判别与追溯石油与天然气的可能来源。析,判别与追溯石油与天然气的可能来源。 油油- -源对比是基于已经运移了的石油在一些成分源对比是基于已经运移了的石油在一些成分参数上与其残留在源岩中的沥青的这些成
2、分没有明显参数上与其残留在源岩中的沥青的这些成分没有明显的差别。的差别。 现代的烃源岩中的有机质,已经是经历了很多现代的烃源岩中的有机质,已经是经历了很多地质事件,代表油气运移后的残留有机质,与其运移地质事件,代表油气运移后的残留有机质,与其运移出去的石油虽然有相似性,但存在着一定的差异性。出去的石油虽然有相似性,但存在着一定的差异性。1、对比依据:、对比依据: 石油与石油、石油与烃源岩之间的地球化学对比石油与石油、石油与烃源岩之间的地球化学对比,在石油勘探中具有十分重要的意义。通过油与油、,在石油勘探中具有十分重要的意义。通过油与油、油与岩对比,可以确定一个盆地中各个油藏是来源于油与岩对比,
3、可以确定一个盆地中各个油藏是来源于一个共同的母源一个共同的母源,还是来自两个或几个不同时代的油,还是来自两个或几个不同时代的油源层系,进而圈定可靠油源区,源层系,进而圈定可靠油源区,有效地指导油气资源有效地指导油气资源勘探勘探。我国的研究者应用地球化学对比指标特别是甾。我国的研究者应用地球化学对比指标特别是甾、萜烷类进行油与油、油与岩对比,已经做了大量的、萜烷类进行油与油、油与岩对比,已经做了大量的研究工作,几乎每个盆地或多或少都有这方面的研究研究工作,几乎每个盆地或多或少都有这方面的研究资料。资料。2、对比意义、对比意义中国含油气盆地油气成因及来源中国含油气盆地油气成因及来源 济阳坳陷膏盐型
4、盆地:咸水型石油主要来源于沙四济阳坳陷膏盐型盆地:咸水型石油主要来源于沙四段烃源岩;半咸水型石油主要来源于沙一段烃源岩;淡水段烃源岩;半咸水型石油主要来源于沙一段烃源岩;淡水-微咸水型石油主要来源于沙三段烃源岩。微咸水型石油主要来源于沙三段烃源岩。 中原油田东濮凹陷也是一个盐湖盆地,原油主要来中原油田东濮凹陷也是一个盐湖盆地,原油主要来源于沙三段半咸源于沙三段半咸-水咸水烃源岩水咸水烃源岩. 辽河大民屯凹陷的高蜡油源于主要是沙三段陆源碎辽河大民屯凹陷的高蜡油源于主要是沙三段陆源碎屑母质;屑母质; 黄骅板桥凹陷的凝析油主要来自埋深黄骅板桥凹陷的凝析油主要来自埋深4000m以下的以下的沙三段烃源岩
5、;沙三段烃源岩; 江汉盆地下第三系盐湖沉积中的未熟江汉盆地下第三系盐湖沉积中的未熟低成熟油是低成熟油是来自潜三、潜四段烃源岩;来自潜三、潜四段烃源岩; 冀中苏桥冀中苏桥文安古生界的凝析油、周口坳陷倪丘集文安古生界的凝析油、周口坳陷倪丘集凹陷古生界石油均来自石炭凹陷古生界石油均来自石炭二叠系煤系烃源岩。二叠系煤系烃源岩。油油源对比包括油源对比包括油油对比与原油油对比与原油烃源岩对比烃源岩对比3、油气源对比的技术思路、油气源对比的技术思路三个层次:三个层次:从宏观从宏观微观:原油宏观性质如原油颜色、原油微观:原油宏观性质如原油颜色、原油性质(凝析油、轻质油、正常油、稠油)、原油密性质(凝析油、轻质
6、油、正常油、稠油)、原油密度粘度、气油比等物理性质;度粘度、气油比等物理性质;族组成族组成分子组成;分子组成;异戊二烯烃异戊二烯烃分子标志化合物。分子标志化合物。1、碳同位素指标、碳同位素指标碳同位素广泛应用于地球科学研究中:碳同位素广泛应用于地球科学研究中:在油气源对比研究中主要应用原油中的在油气源对比研究中主要应用原油中的13C/12C的的丰度与标准碳同位素丰度与标准碳同位素(PDB标准)比值来研究油气标准)比值来研究油气来源与成因,同位素一般用来源与成因,同位素一般用来表示来表示,一个样品的一个样品的同位素一般用它的偏差来表达同位素一般用它的偏差来表达,即千分偏差即千分偏差();国际通用
7、的国际通用的PDB标准,使用美国皮狄组箭石标准,使用美国皮狄组箭石(寒武寒武系系) 13C/12C=1123.7510-5, 13C=0国内有机物标准为碳黑国内有机物标准为碳黑(GBW00407, 13C=-24()大写大写,小写小写自然界中碳同位素的变化自然界中碳同位素的变化如天然气、石油与烃源岩同源有:如天然气、石油与烃源岩同源有:13C天然气天然气 13C饱和烃饱和烃 13C原油原油 13C芳烃芳烃 13C非烃非烃 13C沥沥青质青质 3636井号井号层位层位天然气组分(天然气组分(%)C1/C1C513C1C1C2C3C4C5卫城卫城部部1-17Es493.192.040.810.52
8、0.310.96-28.6卫卫351-2Es3492.862.331.120.610.390.96-29文留文留文文23Es497.341.450.330.160.010.98-29文文31Es496.591.710.30.1300.98-27.98文文31Es3394.562.630.250.200.97-28.78文古文古2P2sh93.362.580.290.180.040.97-29.6文文69-9Es494.311.520.450.220.130.98-28.1文文109Es495.911.590.410.230.10.98-28.1文文23-25Es496.191.60.430.2
9、40.120.98-28文文23-11Es495.991.570.460.240.120.98-28.1文文23-3Es4961.590.430.220.120.98-28文文108-5Es491.11.590.670.410.520.97-28文文108-7Es495.341.620.560.280.240.97-28东濮凹陷煤成气组分及同位素特征2、正构烷烃、正构烷烃这类烃经常出现在富含陆源物质的碎屑岩系有机质中,这类烃经常出现在富含陆源物质的碎屑岩系有机质中,并多以并多以C27、C29、C31为主,具有明显的奇偶优势。为主,具有明显的奇偶优势。一般认为,这些烃来自高等植物中的蜡。蜡可以水
10、解为含一般认为,这些烃来自高等植物中的蜡。蜡可以水解为含偶数的高分子量酸和醇,在还原条件下通过脱羧酸和脱偶数的高分子量酸和醇,在还原条件下通过脱羧酸和脱羟基转化为长链奇数正构烷烃。羟基转化为长链奇数正构烷烃。)()()()(213426332532243325偶数奇数偶数奇数CCCCCCCCCPI碳优势碳优势指数指数奇偶优奇偶优势指数势指数1)1(3142446iiiiiiCCCCCOEP高分子量高分子量(nC25nC33)奇碳数奇碳数一般一般 i选择选择在在C24C34之之间,常是主峰间,常是主峰奇奇C24C20现代海洋、湖泊沉积物中正构烷烃气相色谱图现代海洋、湖泊沉积物中正构烷烃气相色谱图
11、黑海黑海微山湖软泥微山湖软泥挪威海沉挪威海沉积物表层积物表层碳数碳数脂肪酸的偶奇优势和正构烷烃的脂肪酸的偶奇优势和正构烷烃的奇偶优势有着成因上的一定联系,奇偶优势有着成因上的一定联系,还原环境下偶奇优势的脂肪酸可还原环境下偶奇优势的脂肪酸可转化为奇偶优势的正构烷烃。转化为奇偶优势的正构烷烃。偶奇优势偶奇优势奇偶优势奇偶优势随随OEP减小,锯齿状减小,高分子减小,锯齿状减小,高分子烃量减少、低分子烃量增加。烃量减少、低分子烃量增加。nC20nC30nC21PhnC25PrnC19nC18nC17nC16nC15nC27nC28泌阳凹陷低成熟石油生油岩中饱和烃气相色谱图泌阳凹陷低成熟石油生油岩中饱
12、和烃气相色谱图甾萜类化合物甾萜类化合物iC18 中等分子量奇中等分子量奇碳数正构烷烃碳数正构烷烃(nC15nC21)以以C15、C17为主为主奇偶优势奇偶优势不太明显不太明显生物来源主要生物来源主要是藻类等水生是藻类等水生生物生物292822212221nCnCnCnCnCnC无陆源供给的海无陆源供给的海相碳酸盐岩沉积中相碳酸盐岩沉积中缺高分子量烷烃,缺高分子量烷烃,无奇偶优势。无奇偶优势。151515151520202020202015303030303030252525252525双峰型双峰型后峰型后峰型前峰型前峰型不同有机质来源的现代沉积物和生油岩正构烷烃分布曲线不同有机质来源的现代沉积
13、物和生油岩正构烷烃分布曲线现代沉积现代沉积生油岩生油岩具有奇偶优势的具有奇偶优势的正构脂肪酸正构脂肪酸12偶奇优势偶奇优势偶奇优势偶奇优势在古代和近代在古代和近代沉积物中都鉴沉积物中都鉴定出正构脂肪酸。定出正构脂肪酸。与海水、湖相水与海水、湖相水生生物有关的是生生物有关的是C14 C22脂肪酸脂肪酸与高等植物有与高等植物有关的关的脂肪酸脂肪酸是是除除C16、 C18以以外,还有外,还有C24 C32脂肪酸。脂肪酸。两种来源都有时两种来源都有时会在色谱图上呈会在色谱图上呈双峰双峰现代沉积物现代沉积物中新世沉积物中新世沉积物现代和古代沉积物中的正构脂肪酸甲脂的气相色谱现代和古代沉积物中的正构脂肪酸
14、甲脂的气相色谱记录器应答值记录器应答值3、无环的类异戊二烯烃类、无环的类异戊二烯烃类指带支链的类异戊二烯烃指带支链的类异戊二烯烃规则的类异戊间二烯烃是指各单元头尾相连接成的链状分子规则的类异戊间二烯烃是指各单元头尾相连接成的链状分子C这类化合物通常以烯、酸、醇的形式广泛分布于各种生物和现代沉积物中这类化合物通常以烯、酸、醇的形式广泛分布于各种生物和现代沉积物中CCCCCCCCC+头头尾尾尾尾头头古代沉积物、油和煤中则以饱和烃形式存在。古代沉积物、油和煤中则以饱和烃形式存在。这是地质体中最丰富的类异戊二烯烃类这是地质体中最丰富的类异戊二烯烃类已检出已检出C1 C25到系列,其同系物可高达到系列,
15、其同系物可高达C40 C45。其中含量最多,。其中含量最多,分布最广的是分布最广的是iC19姥鲛烷(姥鲛烷(Pristane)和)和iC20植烷(植烷(Phytant)。)。C15C19C18C16C20在古代沉积物和原油中规则异戊间二烯烃类的主要分子在古代沉积物和原油中规则异戊间二烯烃类的主要分子C C15152 2,6 6,10 10 三甲基十二烷三甲基十二烷 法呢烷法呢烷C C16162 2,6 6,1010三甲基十三烷三甲基十三烷 异十六烷异十六烷C C18182 2,6 6,1010三甲基十五烷三甲基十五烷 C C19192 2,6 6,1010,1414四甲基十五烷四甲基十五烷C
16、C20202 2,6 6,1010,1414四甲基十六烷四甲基十六烷降姥鲛烷降姥鲛烷姥鲛烷姥鲛烷植烷植烷C19C18C20法呢烷法呢烷异十六烷异十六烷降姥鲛烷降姥鲛烷姥鲛烷姥鲛烷植烷植烷不同沉积环境中烃源岩的姥/植变化特征(梅博文等,1980)沉积相沉积相烃源岩岩性沉积特征烃源岩岩性沉积特征水水 介质介质 Pr PrPhPh CPI CPI 原油类型原油类型咸水深湖相咸水深湖相淡淡- -微咸湖相微咸湖相淡水湖沼相淡水湖沼相膏盐,泥灰岩,黑色泥岩互层膏盐,泥灰岩,黑色泥岩互层 大套富含有机质黑色泥岩类油页岩大套富含有机质黑色泥岩类油页岩 煤层、油页岩,黑色页岩交替相变煤层、油页岩,黑色页岩交替相
17、变 强还原强还原 还还 原原弱氧化弱还原弱氧化弱还原0.20.20.80.8O.8O.82.82.82.82.84.04.0 l l 1 1 1植烷优势植烷优势姥植均势姥植均势姥鲛烷优势姥鲛烷优势Pr/Ph 无环异戊二烯烃类广泛地应用于油源对比和恢复沉积环境。其中姥鲛烷和植烷由于结构上的稳定性和较高的含量,成为最常用的标志化合物。 有机质成熟度对异戊有机质成熟度对异戊二烯烃的分布有影响二烯烃的分布有影响异构烷烃与相应正构烷烃含量比值下降异构烷烃与相应正构烷烃含量比值下降随成熟度提高随成熟度提高Pr/nC17,Ph/nC18明显降低明显降低原因解释:原因解释: iC19 , iC20在热作用下在
18、热作用下进一步降解为进一步降解为iC15, iC16和和 iC18的原因的原因原原油油植烷系列演化三角图植烷系列演化三角图姥鲛烷姥鲛烷%(iC19)植烷植烷%(iC20)发呢烷发呢烷+异十六烷异十六烷+降姥鲛烷降姥鲛烷%(iC15+16+18)4、生物标志化合物、生物标志化合物生物标志化合物生物标志化合物是沉积物中的有机质以及原油、油页岩、是沉积物中的有机质以及原油、油页岩、煤中来源于生物体、具有明显分子结构特征、分子量相煤中来源于生物体、具有明显分子结构特征、分子量相当大的有机化合物。当大的有机化合物。化学稳化学稳定性强定性强结构基本没结构基本没多大变化多大变化或只发生或只发生重排重排保持原
19、始生化保持原始生化组成碳骨架组成碳骨架沉积物进沉积物进入成岩阶入成岩阶段时,存段时,存在两类有在两类有机组分。机组分。不溶于有机溶剂的有机质不溶于有机溶剂的有机质干酪根(干酪根(90%90%)生物体中的原生烃及其它类脂物生物体中的原生烃及其它类脂物的游离分子(的游离分子(10%10%)生物标志化合物生物标志化合物生物标志化合物来源于陆源高等植物、海洋生物标志化合物来源于陆源高等植物、海洋和湖泊中的水生生物,特别是藻类以及细菌。和湖泊中的水生生物,特别是藻类以及细菌。来来源源特特点点结构复杂、分子量高。不同于干酪根热裂解结构复杂、分子量高。不同于干酪根热裂解时形成的低时形成的低-中分子量、结构简
20、单的烃类。中分子量、结构简单的烃类。原在生物原在生物中存在的中存在的甾、醇、甾、醇、酮化合物酮化合物完成由生完成由生物构型向物构型向地质构型地质构型的转化,的转化,形成生物形成生物标志化合标志化合物。物。在成岩在成岩和热成和热成熟阶段熟阶段消除官能消除官能团、加氢团、加氢还原、芳还原、芳构化、异构化、异构化等等构化等等达到热力达到热力学上的稳学上的稳定来适应定来适应新的地质新的地质环境。环境。高等植物的重要组成部分。在褐煤、土壤、现代海高等植物的重要组成部分。在褐煤、土壤、现代海相沉积、石油和古代沉积物中都有相沉积、石油和古代沉积物中都有几种重要的三环双萜几种重要的三环双萜异戊二烯的长链异戊二
21、烯的长链主要出现在未有高等植物输入的沉积物主要出现在未有高等植物输入的沉积物和原油中,主要是海相沉积物和原油。和原油中,主要是海相沉积物和原油。长链三环萜结构示意图长链三环萜结构示意图碳数一般为碳数一般为24242727,较广泛的分布于原油和生油岩中。,较广泛的分布于原油和生油岩中。可能是五环萜降解产物。我国内陆湖盆生油岩和原可能是五环萜降解产物。我国内陆湖盆生油岩和原油常见油常见C C2424的四环萜。的四环萜。四环萜结构示意图四环萜结构示意图R五环三萜可分为五环三萜可分为藿烷系列藿烷系列和非和非藿烷系列藿烷系列藿烷结构示意图藿烷结构示意图ABCED五元环五元环异丙基异丙基甲基取代基甲基取代
22、基异构化主要发生位置异构化主要发生位置细菌中的细菌藿四醇是地质藿烷的可能更合适的先体细菌中的细菌藿四醇是地质藿烷的可能更合适的先体+ +细菌藿四醇演化为藿烷的可能途径细菌藿四醇演化为藿烷的可能途径R=H,CH3R=H,CH3,C2H5,C6H13RROHOH OHOH来源于高来源于高等植物的等植物的奥利烯奥利烯可能来源可能来源蕨类、原蕨类、原生动物四生动物四膜虫、细菌膜虫、细菌的细胞壁的细胞壁缺少特定缺少特定的先质体,的先质体,可能是沉可能是沉积和早期成积和早期成岩作用有关岩作用有关一般而言,除一般而言,除伽玛蜡烷外,伽玛蜡烷外,五环三萜类均五环三萜类均为高等植物来源为高等植物来源一些非藿烷系
23、列的五环三萜类化合物一些非藿烷系列的五环三萜类化合物伽玛蜡烷伽玛蜡烷18 奥利奥利烷烷羽扇烷羽扇烷脱脱-A环环-羽扇烷羽扇烷苯并藿烷苯并藿烷ABCD海相不到海相不到15种种非海相非海相70多种多种分类分类正常甾烷正常甾烷重排甾烷重排甾烷4-甲基甲基甾烷甾烷低分子量甾烷低分子量甾烷甾醇甾醇甾烷结构示意图甾烷结构示意图(3)甾类化合物甾类化合物 C27-C29甾烷用于油源对比、母源和沉积环境的生物标志物。 C C2727甾烷主要来源于甾烷主要来源于藻类等低等浮游植物藻类等低等浮游植物 C C2828主要来源于硅藻主要来源于硅藻、颗石藻、颗石藻 C C2929来源于高等植物来源于高等植物或藻类或藻类
24、陆生植物主要含陆生植物主要含C C2929甾醇,其次是甾醇,其次是C C2828甾醇,甾醇,动物主要含动物主要含C C2727胆甾醇胆甾醇水生浮游动植物(主要是藻类)含水生浮游动植物(主要是藻类)含C C2727为主,为主,其次是其次是C C2929甾醇,甾醇,有机质类型的表征有机质类型的表征2927CC292827CCC 如果已知许多生物标志物的时代分布如果已知许多生物标志物的时代分布, ,那么就会极大地简化油源岩那么就会极大地简化油源岩的确定的确定, ,由于生物标志物代表了一个生命的分子记录由于生物标志物代表了一个生命的分子记录, ,对它们时间演对它们时间演化上的较好了解化上的较好了解,
25、,对提高我们对地质历史的认识是很必要的对提高我们对地质历史的认识是很必要的. .生物标志物生物标志物有机体有机体首次在地质首次在地质上出现上出现萜烷萜烷:18-:18-奥利烷奥利烷 贝叶烷贝叶烷, ,扁枝烷扁枝烷 伽马蜡烷伽马蜡烷 28,30-28,30-二降藿烷二降藿烷被子类植物被子类植物裸子类植物裸子类植物原生动物、细菌原生动物、细菌细菌细菌白垩纪白垩纪晚石炭世晚石炭世晚元古代晚元古代元古代元古代甾烷甾烷: 23,24-: 23,24-二甲基胆甾烷二甲基胆甾烷 24-24-正丙基胆甾烷正丙基胆甾烷 4-4-甲基甾烷甲基甾烷 甲藻甾烷甲藻甾烷 2-2-和和3-3-甲基甾烷甲基甾烷 C29/(
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