混凝原理课件.ppt
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1、第一章第一章 混凝原理混凝原理 第一节 化学处理与混凝剂 第二节 混凝处理可应用的范围 第三节 混凝药剂的分类 第四节 胶体基本知识 第五节 铝盐铁盐的水解机理第一节第一节 化学处理与混凝剂化学处理与混凝剂 混凝目的:去除直径在10-710-9m范围内的胶体物质。 混凝原理:胶体表面一般带有负电荷,相互排斥,呈现出布朗运动的特征,形成稳定的悬浮液。如果加入胶体或者带有正电荷的物质,可以中和胶体表面电荷,物理吸附力(The Van der Waals force)可以超过上述排斥力,从而引发胶体物质的凝聚。 使用无机混凝剂的历史可追溯到古埃及,那时,人们使用铝盐(用硫酸铝,碱金属等制备的复盐)来
2、处理饮用水。 无机有机复合混凝剂,例如聚氯化铝聚二烯丙基二甲基氯化铵复合物、聚胺聚氯化铝复合物,他们不仅具有无机混凝剂的性能,同时絮凝效果也非常突出,可以免除后续投加高分子絮凝剂。第一节第一节 化学处理与混凝剂化学处理与混凝剂研究新进展研究新进展 现在很多研究人员都在积极研究开发复合型混凝剂现在很多研究人员都在积极研究开发复合型混凝剂或者絮凝剂,在这方面国内的研究相当活跃。近几或者絮凝剂,在这方面国内的研究相当活跃。近几年国外已经开始吸附型混凝剂的研究。年国外已经开始吸附型混凝剂的研究。 例如在混凝剂中加入超微粉吸附剂,如粉末活性炭、例如在混凝剂中加入超微粉吸附剂,如粉末活性炭、硅藻土、活性黏
3、土等,这样,吸附剂可以与混凝剂硅藻土、活性黏土等,这样,吸附剂可以与混凝剂协同作用,达到去除胶体和分子分散状态物质的目协同作用,达到去除胶体和分子分散状态物质的目的。的。 针对微污染的特点,现在开发和使用的吸附剂,包针对微污染的特点,现在开发和使用的吸附剂,包括一些络合型吸附剂,例如去除重金属的硫代磺酸括一些络合型吸附剂,例如去除重金属的硫代磺酸盐及其聚合物。盐及其聚合物。 第二节第二节 混凝处理可应用的范围混凝处理可应用的范围 颗粒大小和沉淀之间的关系颗粒大小和沉淀之间的关系粒径(cm)近似大小 自然沉淀速度cm/s沉降1m所需要的时间0.05沙10.410 s0.01细沙0.424 min
4、0.001污泥(淤泥,粘土)0.00427 hr0.0001(1m)细菌0.00004228 d0.00001胶体0.000000428 y颗粒大小和沉淀之间的关系颗粒大小和沉淀之间的关系 水中颗粒物质的粒径越大,沉淀分离的速度越快。 混凝对微细颗粒或胶体的分离主要是通过凝聚不同的颗粒,形成絮体,加快颗粒的沉淀速度。 第三节第三节 混凝药剂的分类混凝药剂的分类 无机混凝剂:铁盐和铝盐等 有机高分子混凝剂:各种聚丙烯酰胺、聚胺等 类别名称英文名称无机低分子硫酸铝alum, aluminum sulfate氯化硫酸铁ferric sulfate chloride硫酸铁ferric sulfate硫
5、酸亚铁ferrous sulfate氯化铁ferric chloride无机高分子聚氯化铝poly aluminum chloride聚硫酸铝poly aluminum sulfate聚氯化铝铁poly aluminum ferric chloride聚硫酸铁poly ferric sulfate聚硫酸铁铝poly aluminum ferric sulfate聚硅氯化铝poly aluminum silicate chloride聚硅硫酸铝poly aluminum silicate sulfate聚硅氯化铝铁poly aluminum ferric silicate chloride聚硅硫
6、酸铁poly ferric silicate sulfate聚硅硫酸铝铁poly aluminum ferric silicate sulfate混凝剂、絮凝剂的类型混凝剂、絮凝剂的类型 类别名称英文名称絮凝剂聚丙烯酰胺polyacrylamide表氯醇二甲胺聚胺dimethylamide-epi-chlorohydrin polyamine聚二烯丙基二甲基氯化铵poly(dimethyldiallyl ammonium chloride)丙烯酰胺-二烯丙基二甲基氯化铵共聚物acrylamide- dimethyldiallyl ammonium chloride copolymer聚丙烯酸p
7、olyacrylic acid双氰胺甲醛缩聚物dicyandiamide-formaldehyde condense复合混凝剂用有机高分子絮凝剂或助凝剂聚胺polyamine阳离子聚丙烯酰胺developed polyacrylamide阳离子淀粉Modified cationic starch聚二烯丙基二甲基氯化铵poly(dimethyldiallyl ammonium chloride)天然高分子改性阳离子淀粉modified cationic starch壳聚糖Chitosan改性木质素微生物多糖第四节第四节 胶体基本知识胶体基本知识 根据颗粒的大小,水和水中分布的颗粒所组成的分散体系
8、,可分为三类: 悬浮液:颗粒直径大于10-7m,也称粗分散体系; 胶体溶液:颗粒直径在10-9 10-7 m之间,也称溶胶; 真溶液:颗粒直径小于10-9 m。 胶体分子聚合而成的胶体微粒称为胶核,其表面吸附了某种离子而带有电荷,从而可以吸引溶液中的异号离子(counter-ions)。 这些异号离子同时受到两种力的影响:一种是微粒表面的静电引力,它吸引异号离子贴近微粒; 另一种是异号离子本身热运动的扩散作用力以及液体对其的溶剂化作用力。 第四节第四节 胶体基本知识胶体基本知识 双电层结构主要有贴近胶体表面的内层和扩散层组成。前者主要取决于吸附离子,后者取决于静电力和无规则热运(random
9、thermal motion)。 第四节第四节 胶体基本知识胶体基本知识 描述胶体表面电荷分布结构的模型 Helmholtz模型 Gouy-Chapman模型 Stern模型第四节第四节 胶体基本知识胶体基本知识 Helmholtz模型模型 Helmholtz早在1879年指出双电层的内部结构类似一个平行电容器。 这个模型没能区分表面电位和电动电位 后来的研究表明,根据Helmholtz模型,根本不会有双电层之间的相对运动发生,因为双电层整体是呈电中性的。Gouy-Chapman模型模型 Gouy (1910)和Chapman (1913)指出,溶液中的反离子受到两个相反的作用力,一是静电力;
10、二是热力学力。 这两个力达到平衡的时候,反离子不是规整地束缚于胶体表面,而是呈扩散型分布的,且随着离开表面的距离增大,反离子过剩的程度逐渐减弱,直至某个距离,反离子浓度同离子浓度相等,扩散层内离子分布右图: 扩散层电荷离开颗粒表面的距离低离子强度反离子与胶体同电荷的离子扩散层电荷高离子强度离子浓度反离子Gouy-Chapman模型模型为了表示离子的分布,Gouy和Chapman做了如下的假设: 固体表面是平板,y和z方向无限大,而且表面上的电荷分布是均匀的; 离子扩散只存在于x方向上,而且把离子作为一个质点电荷来考虑,它在双电层中应该符合Boltzmann分布; 正负离子的电荷数目相等,整个体
11、系呈中性; 溶剂的介电常数在整个扩散层内都是一样的。Gouy-Chapman模型:模型:xVVexp011是Debye长度,即扩散层厚度。注意,扩散层厚度在此的定义对应距离表面的距离x1此时对应的电位应是表面电位的此时对应的电位应是表面电位的1/e1/e,并不是表面电位绝对值降,并不是表面电位绝对值降低到零时对应的厚度或者距离低到零时对应的厚度或者距离(见下图)。为了表征的方便,(见下图)。为了表征的方便,我们常常称之为双电层厚度,一我们常常称之为双电层厚度,一般双电层的厚度在般双电层的厚度在1 1纳米到纳米到10001000纳米之间。纳米之间。 Gouy-Chapman模型模型 扩散层内的电
12、位随着离开胶体表面的距离增大而下降,如右图所示,下降的快慢由k的大小决定。 电解质浓度或价数的增大会使得k值增大,双电层变薄,电位随着离开胶体表面的距离增大而下降得更快。离开颗粒表面的距离电势(伏特)000高离子强度低离子强度Stern模型模型Stern认为,溶液中的离子不应该是没有体积的点电荷,他提出: 离子是有大小的,离子中心与颗粒表面的距离不可能小于离子的半径; 离子与微粒之间除了有静电斥力之外,应该还有Van der Waals引力。Stern模型模型Stern将Gouy-Chapman模型中的扩散层分成了两个部分: 靠近胶体表面的一、两个分子厚的区域内,反离子由于受到强烈的静电引力,
13、与胶体表面紧密地结合在一起,构成所谓的“Stern”层。 在“Stern”层外,才是所谓的离子扩散分布的扩散层。Stern模型:模型: Stern层内电位变化的情况与Helmholtz平板模型中相似,由表面处的电位下降到Stern层,Stern层的电位称为Stern电位,扩散层中的电位符合Gouy-Chapman模型,从Stern电位降到零。 电动电位就是固液相对移动时,滑动面与溶液本体的电位差。由于滑动面略比Stern层靠外,因此电动电位稍低于Stern电位(见右图)。电位相同的情况下,表面电位不一定相同。 stern层Vd0V0胶体表面V=V0e-kxx滑移面扩散层s混凝过程混凝过程 混凝
14、过程:是改变分散在水中胶体表面电荷性质,使之发生凝聚的过程,它是絮凝的第一步(Coagulation: a process that alters the surface charge on dispersed colloidal particles in a liquid so that they are able to agglomerate; the first stage in floc formation )。 混凝过程:通过加入聚电解质或者利用生物的方法,是分散在水体中细小颗粒脱稳并发生初步聚集的过程(Coagulation: The destablization and init
15、ial aggregation of finely divided suspended solids by the addition of a polyelectrolyte or a biological process)。 混凝过程:在废水中小颗粒聚集形成大块絮体,将水体中杂质沉淀出来的方法,混凝过程通常通过加入化学品的方法实施,例如可以加入石灰、硫酸铝或者铁盐。(Coagulation: Clumping of particles in wastewater to settle out impurities, often induced by chemicals such as lime
16、, alum, and iron salts) 絮凝过程絮凝过程 絮凝过程:凝聚的颗粒聚集形成絮体的过程,借助生物、化学或者生物的方法,可以通过沉淀或者气浮的方法将絮体分离出来(Flocculation: the agglomeration of coagulated particles to form a floc which can settle or float; may be assisted by biological, chemical or mechanical means )。 絮凝过程:轻微搅拌,使颗粒加速聚集、增强沉淀或者气浮的过程。(Flocculation: Gentl
17、e stirring or agitation to accelerate the agglomeration of particles to enhance sedimentation or flotation. ) 絮凝过程:通过生物或者化学作用,使水体或者废水中颗粒聚集,从而加速其分离的过程(Flocculation: Process by which clumps of solids in water or sewage aggregate through biological or chemical action so they can be separated from water
18、 or sewage)。 Stern模型模型DLVO理论理论 上世纪30年代Deryagin与Landau合作,Verwey与Overbeek合作,各自独立完成了憎液溶胶(lyophobic sols)的稳定性理论,简称为DLVO理论。 该理论对电解质与胶体稳定性的相关性做出了定量的描述。 DLVO理论理论 根据这一理论,胶体之间的作用力(d)包括静电排斥力(下式第一项)和Van der Waals引力(下式第二项)构成。dARRddssAR12)2(exp)(式中A为Hamaker常数。对于氧化物A为2410-20。 DLVO理论理论 Van der Waals吸引作用通常是指以下三种相互作
19、用:(1)两个永久偶极子之间的相互作用;(2)永久偶极子与诱导偶极子之间的相互作用;(3)分子之间的色散力的相互作用。dARVsA12式中,A是Hamaker常数;d是胶粒之间的距离; Rs是颗粒的粒径。DLVO理论理论 Van der Waals引力和固液界面的双电层斥力同时存在于胶体上,它们之间的相互作用能可以用图1-8较直观地描述。 图中所示,正的合能,即能垒,会造成颗粒之间相互排斥,而负的合能则造成颗粒互相吸引,导致体系的不稳定。在水处理中,就是要通过使用不同措施,克服能垒,使得胶体脱稳,从而达到将这些悬浮颗粒去除的目的。 相互作用能离 开 颗 粒 表 面 的 距 离引力A斥力能垒ma
20、x 1RRAmax 2图1-8 颗粒间总的相互作用能图示DLVO理论理论 胶体表面电位与稳定性关系稳定性平均胶体表面电位(mv) 稳定性极佳 100 到60 mv 稳定性较佳 60 到 40 mv 稳定性适中 40 到 30 mv 轻度分散 30 到 15 mv 凝聚 15 到 10 mv 强烈凝聚或沉淀 5到 +5 mv DLVO理论理论 胶体的稳定性与胶体表面电荷有密切关系。表1-4列出了去除天然水体中胶体的电位控制范围。 表面电位或电荷密度受溶液中电解质影响的规律基本遵守Schulze Hardy规则。 对于同样的胶体溶液,最小混凝剂投加量(聚沉值)遵循下列比值关系,Na+ : Ca2+
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