物理化学6章统计热力学初步习题课课件.ppt
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- 关 键 词:
- 物理化学 统计 热力学 初步 习题 课件
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1、上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课二二.配分函数及配分函数的应用配分函数及配分函数的应用配分函数配分函数及配分函及配分函数的应用数的应用配分函数的定义配分函数的定义配分函数的求算配分函数的求算配分函数与热力配分函数与热力学函数的关系学函数的关系配分函数的应用配分函数的应用分子的运动状态及能级公式分子的运动状态及能级公式各种运动方式配分函数的求算各种运动方式配分函数的求算分子配分函数的分离分子配分函数的分离由配分函数求各热力学函数(包由配分函数求各热力学函数(包括内能、熵、热焓、功函、自由括内能、熵、热焓、功函、自由能、热容等)能、热容等)分子最低能级的选择对热力学
2、函分子最低能级的选择对热力学函数的影响数的影响自由能函数与热函函数的定义、自由能函数与热函函数的定义、求法及应用求法及应用化学反应平衡常数的求算化学反应平衡常数的求算上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课基本公式基本公式一一. .分子各种运动状态的能级公式分子各种运动状态的能级公式1.1.气体分子的平动能气体分子的平动能2.2.转动能转动能 (刚性转子)(刚性转子)3.3.振动能振动能 线性谐振子线性谐振子 线型多原子分子线型多原子分子 非线型分子非线型分子t)nnn(Vm8h2z2y2x322trI8h) 1J (J22rh)21n(i5n31iih )21n(i6
3、n31iih )21n(上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课二二.分布的微观状态数公式分布的微观状态数公式U、V、N确定的体系确定的体系1.能级为简并时能级为简并时2.能级为非简并时能级为非简并时三三.热力学几率公式热力学几率公式iiiiii!ngn,!ngnNii不可辨可辨!ii!n!Nt可辨 iiiiii!ngnt,!ngnNtii不可辨可辨!上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课四四.玻尔兹曼熵公式玻尔兹曼熵公式五五.玻尔兹曼分布公式(最可几分布公式)玻尔兹曼分布公式(最可几分布公式)U、V、N确定确定的体系的体系六六.配分函数配分函
4、数Q1.转动配分函数转动配分函数Q转转(1)双原子分子和线)双原子分子和线 性多原子分子性多原子分子lnkSegegNnkTikTiiiijkTjegQjikTeQir22TQhIkT8Q转转,上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课(2)非线型多原子分子)非线型多原子分子2.振动配分函数振动配分函数Q振振(1)双原子分子)双原子分子或写成或写成上式中上式中 ,称为振动特征温度。,称为振动特征温度。(2)多原子分子)多原子分子上式中上式中3n-5适用与线型多原子分子,适用与线型多原子分子,3n-6适用与非线型多原子适用与非线型多原子分子分子)III(h2kT28Qzyx
5、2123)(转e11QkTh振e11QT振kh)e1 (QkT/h165n2i或振上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课3.平动配分函数平动配分函数Q平平七七.热力学函数与配分函数的关系热力学函数与配分函数的关系1.N个粒子组成的独立的非定位体系个粒子组成的独立的非定位体系(1)功函)功函A(2)熵)熵S(3)内能)内能UV)hmkT2(Q223平!NQlnkTAN非定位)TQln(NkT!NQlnkSN,VN非定位TU!NQlnkSN非定位)TQln(TNkUN,V2上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课(4)焓)焓H(5)自由能)自由能G
6、(6)热容)热容CV2.N个粒子组成的独立的定位体系个粒子组成的独立的定位体系定位体系的定位体系的U、H、CV的表示式与非定位体系的表达式是相同的。的表示式与非定位体系的表达式是相同的。但但S、A、G却不同。却不同。(1)熵)熵S)TQln(TNk)VQln(NkTVHN,V2N,T)VQln(NkTV!NQlnkTGN,TN非定位)TQln(T2NkTCN,VVV)TQln(NkTQlnkSN,VN定位上一页上一页下一页下一页统计热力学初步习题课统计热力学初步习题课(2)功函)功函A(3)自由能)自由能GSackur-Tetrode公式公式八八.自由能函数自由能函数标准情况下有标准情况下有Q
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