蒸馏课件.ppt
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1、内容提要:内容提要: 介绍化工中的分离方法;用相对挥发度表示的气液平衡关系;阐明介绍化工中的分离方法;用相对挥发度表示的气液平衡关系;阐明精馏的基本原理,然后通过物料衡算导出精馏塔的精馏段和提馏段操精馏的基本原理,然后通过物料衡算导出精馏塔的精馏段和提馏段操作线方程,讨论精馏塔理论塔板数和实际塔板数的计算原理和方法;作线方程,讨论精馏塔理论塔板数和实际塔板数的计算原理和方法;回流比对精馏操作的影响与选择,最后对精馏设备作简单介绍。回流比对精馏操作的影响与选择,最后对精馏设备作简单介绍。 第一节第一节 概述概述 蒸馏是低沸点组分由液相进入气相,高沸点组分留在液相的一种液气蒸馏是低沸点组分由液相进
2、入气相,高沸点组分留在液相的一种液气之间的传质过程,这个传质过程的理论依据就是各种物质的之间的传质过程,这个传质过程的理论依据就是各种物质的挥发性挥发性(液体(液体能够挥发为蒸气的能力)的差异,或者就是沸点的差异。能够挥发为蒸气的能力)的差异,或者就是沸点的差异。乙醇水体系的蒸馏分离乙醇水体系的蒸馏分离乙醇水乙醇水加热加热汽相汽相:醇富集醇富集液相液相:水富集水富集冷凝冷凝冷却冷却乙醇乙醇产品产品废水废水 蒸馏操作实例:蒸馏操作实例:石油炼制中使用的石油炼制中使用的 250 万吨常减压装置万吨常减压装置 许多生产工艺常常涉及到互溶液体混合物的分离问题,如石油炼制品的分许多生产工艺常常涉及到互溶
3、液体混合物的分离问题,如石油炼制品的分离,有机合成产品的提纯,溶剂回收和废液排放前的达标处理等等。分离混离,有机合成产品的提纯,溶剂回收和废液排放前的达标处理等等。分离混合液的方法有多种,工业上最常用的是蒸馏、精馏或萃取。合液的方法有多种,工业上最常用的是蒸馏、精馏或萃取。 1、蒸馏操作的用途、蒸馏操作的用途2、蒸馏的分类、蒸馏的分类难分离的物系难分离的物系,分离纯度要求很高时采用。分离纯度要求很高时采用。按蒸馏方式按蒸馏方式 简单蒸简单蒸 馏馏 平衡蒸馏平衡蒸馏 (闪蒸)(闪蒸)精馏精馏 特殊精馏特殊精馏 恒沸蒸馏恒沸蒸馏 萃取蒸馏萃取蒸馏 水蒸汽蒸馏水蒸汽蒸馏较易分离的物系或对较易分离的物
4、系或对分离要求不高的物系分离要求不高的物系很难分离的物系或很难分离的物系或用普通方法难以分用普通方法难以分离的物系离的物系操作操作压强压强 常压下为气体的物系精馏分离常压下为气体的物系精馏分离常压下物系沸点较高或热敏性常压下物系沸点较高或热敏性物质不物质不 能承受高温的情况能承受高温的情况常压常压 一般情况下多用常压一般情况下多用常压 常压下不能分离常压下不能分离或达不到分离要求或达不到分离要求 混合物混合物的组分的组分 双组分双组分: 如乙醇如乙醇-水体系水体系,苯苯-甲苯体系等。甲苯体系等。多组分多组分: 例如原油的分离。例如原油的分离。 操作操作方式方式 间歇间歇:多用于小批量生产或某些
5、有特殊要求的场合。多用于小批量生产或某些有特殊要求的场合。连续连续:多用于大批量工业生产中。多用于大批量工业生产中。 加压加压减压减压第二节第二节 气液相平衡气液相平衡1.理想溶液:理想溶液: 理想溶液是混合液中指各组分的性质极相近、分子的结构相似,分子间理想溶液是混合液中指各组分的性质极相近、分子的结构相似,分子间无缔合作用、同种分子之间和异种分子间作用力相等的溶液无缔合作用、同种分子之间和异种分子间作用力相等的溶液 。理想溶液在形成的过程中,既没有容积效应,又没有热效应。理想溶液在形成的过程中,既没有容积效应,又没有热效应。2.理想物系:理想物系: 理想物系是指由气液组成的一个体系,这个体
6、系应符合以下条件:理想物系是指由气液组成的一个体系,这个体系应符合以下条件: (1)液相为理想溶液,各组分的蒸气压服从拉乌尔定律。液相为理想溶液,各组分的蒸气压服从拉乌尔定律。 (2)气相为理想气体,遵循道尔顿分压定律。气相为理想气体,遵循道尔顿分压定律。拉乌尔定律:拉乌尔定律主要描述理想溶液上方的气相中,各组分的蒸拉乌尔定律:拉乌尔定律主要描述理想溶液上方的气相中,各组分的蒸气压所遵循的规律。气压所遵循的规律。 Pi = Pi*xiPi - 理想溶液上方气相中某一组分的蒸气压;理想溶液上方气相中某一组分的蒸气压;Pi* - 同温下该纯组分的饱和蒸气压;同温下该纯组分的饱和蒸气压;Xi - 该
7、组分在溶液中的摩尔分率。该组分在溶液中的摩尔分率。把拉乌尔定律应用在双组分理想溶液中,设双组分理想溶液由把拉乌尔定律应用在双组分理想溶液中,设双组分理想溶液由A、B两种两种组分组成,则组分组成,则 PA= PA* xA ;PB= PB*xB ,对双组分溶液对双组分溶液 xB =1 - xA , 设溶液设溶液上方蒸汽的总压为上方蒸汽的总压为P,A、B组分的蒸汽分压为组分的蒸汽分压为PA、 PB,则则 P = PA+PB = PA* xA + PB*xB , P = PA* xA + PB*(1 - xA ) P = (PA* - PB* ) xA + PB* ,2.1 用饱和蒸气压表示气液平衡关
8、系:用饱和蒸气压表示气液平衡关系:在此式中,总压一定时,不同的温度,对应着不同的饱和蒸汽压,在此式中,总压一定时,不同的温度,对应着不同的饱和蒸汽压, PA* 、 PB* ,也就对应着不同的,也就对应着不同的xA ,即此式反应了温度,即此式反应了温度t和液相组成和液相组成x之间的关系,之间的关系,即即t - x 之间的关系。之间的关系。设设yA是与液相平衡的蒸气中组分是与液相平衡的蒸气中组分A的摩尔分率,则根据分压定律:的摩尔分率,则根据分压定律:yA =PPA=PPA *xA此式反映了在蒸汽总压一定时,一定温度下达到气液平衡时,气相组成与液此式反映了在蒸汽总压一定时,一定温度下达到气液平衡时
9、,气相组成与液相组成相组成xA之间的关系。之间的关系。 把以上两式结合起来,我们就可以得到双组分理想把以上两式结合起来,我们就可以得到双组分理想溶液在不同温度下的气相和液相组成。溶液在不同温度下的气相和液相组成。111页表页表4-1就是利用以上两式得到的苯就是利用以上两式得到的苯甲苯溶液的平衡气液相组成。甲苯溶液的平衡气液相组成。xA =P - PB* PA* - PB*则则对纯液体,挥发度指该液体在一定温度下的饱和蒸汽压。对纯液体,挥发度指该液体在一定温度下的饱和蒸汽压。PAA(1)挥发度:混合液中某组分在气相中的平衡分压与该组分在溶液中的)挥发度:混合液中某组分在气相中的平衡分压与该组分在
10、溶液中的 摩尔分数之比,就是该组分的挥发度,一般用摩尔分数之比,就是该组分的挥发度,一般用v来表示。挥发度是对挥发来表示。挥发度是对挥发性的定量描述。性的定量描述。v A = PA / xA , v B = PB/ xB饱和蒸气压越大,说明该液体越易挥发。饱和蒸气压越大,说明该液体越易挥发。2.2 用相对挥发度表示气液平衡关系:用相对挥发度表示气液平衡关系:(2)相对挥发度)相对挥发度 溶液中易(轻)挥发组分的挥发度与难(重)挥发组分的挥发度之比,溶液中易(轻)挥发组分的挥发度与难(重)挥发组分的挥发度之比,用用表示。表示。 BBAAxpxpBAvvABBAxpxp相对挥发度的数值可由实验测得
11、相对挥发度的数值可由实验测得 。BABAppvv理想溶液中组分的相对挥发度等于同温度下两组分的饱和蒸汽压之比。理想溶液中组分的相对挥发度等于同温度下两组分的饱和蒸汽压之比。虽然两纯组分的蒸气压都在随温度变化,但其比值即虽然两纯组分的蒸气压都在随温度变化,但其比值即却几乎不受温度却几乎不受温度的影响的影响,即理想溶液的即理想溶液的AB只与温度有关,而与溶液的浓度没有关系。只与温度有关,而与溶液的浓度没有关系。 对理想溶液:对理想溶液:对一般溶液,对一般溶液, 除了与温度有关外,还与溶液的浓度有关,在除了与温度有关外,还与溶液的浓度有关,在xA从从0 1的变化过程中,的变化过程中, 也在不变地变化
12、,所以一般可以将两个纯组分沸点温也在不变地变化,所以一般可以将两个纯组分沸点温度下的相对挥发度的几何平均值作为溶液全部浓度范围内的平均相对挥度下的相对挥发度的几何平均值作为溶液全部浓度范围内的平均相对挥发度。发度。设设为溶液在组分为溶液在组分A的沸点时的相对挥发度,的沸点时的相对挥发度, 为溶液在组分为溶液在组分B的沸点时的沸点时的相对挥发度,则的相对挥发度,则AB溶液在全部浓度范围内的平均相对挥发度溶液在全部浓度范围内的平均相对挥发度m为:为:m =AB AB(3)相对挥发度的意义)相对挥发度的意义可作为混合液能否用蒸馏方法分离以及分离难易程度的判据。可作为混合液能否用蒸馏方法分离以及分离难
13、易程度的判据。 当当 1时,时, yA / (1 yA ) xA / (1 xA ),即,即yA xA ,两组分的相对挥发度两组分的相对挥发度越大,易挥发组分在气相中的浓度越大,易挥发组分在气相中的浓度yA比它在液相中的比它在液相中的浓度浓度xA就越大,两种组分就容易分离。所以就越大,两种组分就容易分离。所以可以用来判断混合液容易通过可以用来判断混合液容易通过蒸馏的方法进行分离。蒸馏的方法进行分离。当当AB =1时,时, yA = xA , 组分组分A在气液相中的浓度相等,混合液就不能用普通在气液相中的浓度相等,混合液就不能用普通蒸馏的方法加以分离。蒸馏的方法加以分离。(4) 用相对挥发度表示
14、气液平衡关系:用相对挥发度表示气液平衡关系:=yA / (1 yA )xA / (1 xA )将此式加以变形,则可写为:将此式加以变形,则可写为:yA =xA1+(1) xA-用用表示的理想溶液的平衡气液关系表示的理想溶液的平衡气液关系-一般溶液的平衡气液关系一般溶液的平衡气液关系yA =m xA1+(m 1) xAp112例题例题t-x-y 图代表的是在总压图代表的是在总压 P 一定的条一定的条件下,相平衡时气液相组成与温度件下,相平衡时气液相组成与温度的关系。的关系。在总压一定的条件下,将组成为在总压一定的条件下,将组成为 xf 的溶液加热至该溶液的泡点的溶液加热至该溶液的泡点 ,产生,产
15、生第一个气泡的组成为第一个气泡的组成为 y。继续加热,随温度升高继续加热,随温度升高tA ,物系变,物系变为互成平衡的气液两相,两相温度为互成平衡的气液两相,两相温度相同,组成分别为相同,组成分别为 yA 和和 xA 。当温度达到该溶液的露点,溶液全部气化成为组成为当温度达到该溶液的露点,溶液全部气化成为组成为 y= xf 的气相,最的气相,最后一滴液相的组成为后一滴液相的组成为 x。xA =P - PB* PA* - PB*yA =PPA *xAt/ Cx(y)露点线露点线泡点线泡点线露点露点泡点泡点xAyAxf气相区气相区液相区液相区两相区两相区x-y 图可通过图可通过 t-x-y 图作出
16、图作出,图中对角线,图中对角线 ( (y=x) ) 为为一参考线。一参考线。大多数溶液,两相平衡时大多数溶液,两相平衡时,y y 总是大于总是大于 x x,平衡线,平衡线位于对角线上方。位于对角线上方。平衡线偏离对角线越远,平衡线偏离对角线越远,该溶液越易分离。该溶液越易分离。恒沸点时,恒沸点时,x-y 线与对角线与对角线相交,该点处汽液相组线相交,该点处汽液相组成相等。成相等。2. y-x相图:相图: y-x相图表示在一定压力下,液相组成相图表示在一定压力下,液相组成x和与和与x 相平衡的气相组成相平衡的气相组成y的关系的关系 。苯苯-甲苯气液平衡的甲苯气液平衡的t-x-y相图相图一、简单蒸
17、馏一、简单蒸馏 y原料液原料液x蒸气蒸气xD1xD2xD3冷凝器冷凝器第三节第三节 蒸馏方式蒸馏方式简单蒸馏也称微分蒸馏,简单蒸馏也称微分蒸馏,间歇非稳态操作,在蒸馏间歇非稳态操作,在蒸馏过程中系统的温度和气液过程中系统的温度和气液相组成均随时间改变。相组成均随时间改变。 简单蒸馏是分批(间歇)简单蒸馏是分批(间歇)进行的,只适用于粗分,进行的,只适用于粗分,对相对挥发度大的溶液分对相对挥发度大的溶液分离效果较好。离效果较好。1.1.简单蒸馏的流程及特点简单蒸馏的流程及特点 2. 简单蒸馏的原理:简单蒸馏的原理:简单蒸馏的特点是只存在物料平衡关系,一次气液平衡都没有达到,在简单蒸馏的特点是只存
18、在物料平衡关系,一次气液平衡都没有达到,在蒸馏过程中,温度、组成随时间变化,是间歇不稳定过程。只获得一定沸蒸馏过程中,温度、组成随时间变化,是间歇不稳定过程。只获得一定沸程(即某个温度区段)的馏分(馏出液)。适用于轻工业和原料预处理。程(即某个温度区段)的馏分(馏出液)。适用于轻工业和原料预处理。x2y2y1x1x1y1x2y2二、平衡蒸馏(二、平衡蒸馏(Equilibrium distillation) 使混合液体部分气化,并使气液两相处于平衡状态,然后将气液两相使混合液体部分气化,并使气液两相处于平衡状态,然后将气液两相分开。又名闪蒸(分开。又名闪蒸(flash distillation)
19、1、原理:、原理:平衡蒸馏是液体的一次部分汽化或蒸汽的一次部分冷凝的蒸馏操作。生平衡蒸馏是液体的一次部分汽化或蒸汽的一次部分冷凝的蒸馏操作。生产工艺中溶液的闪蒸分离是平衡蒸馏的典型应用。产工艺中溶液的闪蒸分离是平衡蒸馏的典型应用。闪蒸操作流程:一定组成的料液被加热后经节流阀减压进入闪蒸室,液闪蒸操作流程:一定组成的料液被加热后经节流阀减压进入闪蒸室,液体因沸点下降变为过热而骤然汽化,汽化耗热使得液体温度下降,汽、体因沸点下降变为过热而骤然汽化,汽化耗热使得液体温度下降,汽、液两相温度趋于一致,两相组成趋于平衡。由闪蒸室塔顶和塔底引出的液两相温度趋于一致,两相组成趋于平衡。由闪蒸室塔顶和塔底引出
20、的汽、液两相即为闪蒸产品。汽、液两相即为闪蒸产品。 2、流程:、流程:闪闪蒸蒸罐罐塔顶产品塔顶产品yAxA加热器加热器原原料料液液 塔底产品塔底产品 Q减压阀减压阀三、三、 精馏:精馏:1.精馏的原理:精馏的原理:设原料液的组成为设原料液的组成为x,经过一次简单蒸馏后,所得液体的组成为,经过一次简单蒸馏后,所得液体的组成为x1,则,则x1必然大于必然大于x,即易挥发组分的含量比原料液中的有了提高;把即易挥发组分的含量比原料液中的有了提高;把x1作为原料液进行二次蒸馏所得作为原料液进行二次蒸馏所得液体组成为液体组成为x2 ,则,则x2又会大又会大x1 ,经过经过n次以后,所得液体中,易挥发组分的
21、含次以后,所得液体中,易挥发组分的含量将会相当高,量将会相当高,xn将会趋近于将会趋近于1,即接近于纯的低沸点组分。,即接近于纯的低沸点组分。精馏塔就可以把馏分不断冷凝,再不断加热汽化,从而使混合液得到比较彻底的精馏塔就可以把馏分不断冷凝,再不断加热汽化,从而使混合液得到比较彻底的分量。分量。2.精馏塔的工作过程:精馏塔的工作过程: x 1 x 03.精馏流程精馏流程下降液体中轻组分向气相传递,下降液体中轻组分向气相传递, 气相中重组分向液相传递,完成下降液体重组分提浓。气相中重组分向液相传递,完成下降液体重组分提浓。 上升汽相中重组分向液相传递,上升汽相中重组分向液相传递, 液相中轻组分向气
22、相传递,完成上升蒸气轻组分精制。液相中轻组分向气相传递,完成上升蒸气轻组分精制。第四节第四节 双组分连续精馏的计算双组分连续精馏的计算连续精馏的优点:连续精馏的优点:(1)操作条件稳定,使产品质量稳定,并且易实现生产过程的自动化控制;操作条件稳定,使产品质量稳定,并且易实现生产过程的自动化控制;(2)节省时间,提高设备的利用率和生产能力;节省时间,提高设备的利用率和生产能力;(3)便于回收热能,节约能量。便于回收热能,节约能量。一、关于精馏塔的三个假定:一、关于精馏塔的三个假定:3. 精馏塔已被充分保温,塔内蒸汽由蒸馏釜供给,回流液由塔顶冷凝精馏塔已被充分保温,塔内蒸汽由蒸馏釜供给,回流液由塔
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