格氏试剂的应用课件.ppt（25页）

1、格氏试剂的应用主讲：徐丹丹格氏试剂是有机金属化合物中重要的一类化合物, 也是有机合成上的非常重要的试剂之一, 应用广泛；格氏试剂与不同的物质反应, 可以合成烃类、醇类、酮类、醛类、酸类及金属有机化合物等。1、格氏试剂的制备2、格氏试剂的组成及结构3、格氏试剂在有机合成中的应用 合成金属有机化合物 合成亚磺酸 合成硫醇 合成酸类 合成酮类 合成醛类 合成醇类 合成烃类格氏试剂是把镁屑放在无水醚中, 滴加卤代烷而制得, 即:Mg + RX RMgX(C2H5)2O这一反应为1912 年诺贝尔化学奖获得者法国化学家格里尼亚所发现, 故烃基卤化镁称为Grignard试剂,此类反应也称为Grignard

2、反应。格氏试剂的制备格氏试剂的组成及结构“RMgX”是习惯用的一种简化表示格氏试剂的通式,真实的格氏试剂并非单分子烃基卤化镁(RMgX)在醚中的简单溶液, 而是 R2Mg , MgX2 ,(RMgX) n等多种物质经过一个希兰克转化形成的一种动态平衡混合体系, 即2 RMgX R2Mg + MgX2在格氏试剂中, 乙醚, 也可以是苯、四氢吠喃或其他醚类，是起溶剂的作用，它能与格氏试剂络合生成安定的溶剂化物即:(C2H5)2O : M : (C2H5)2RR格氏试剂相对稳定, 在无水的条件下, 可以保持一段时间, 但它对有些化合物显出很大的活性, 如:R- Mg+X + HOH R H + Mg

3、(OH)X格氏试剂遇水分解, 故在制备保存、与其它试剂反应时都必须在无水的条件下进行格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类HOHHXROHNH2HRC CHRCOOHRH +Mg(OH)XRH +MgX21.烷烃的合成：与活泼氢的反应RMgX +RH + Mg(OR)XRH + MgXNH2RH + MgXC CRRH + MgXOOCR格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类RMgX + RCl R R + MgXCl1.烷烃的合成：与卤化物的反应X2RMgX + 2AgBr R R + 2Ag + 2MgBr格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类RCH CHCl + RMgXHC CCl +

4、 RMgXRC CH +XClMg2.烯烃的合成3.炔烃的合成RCH CHR + MgClX格氏试剂在有机合成中的应用 -合成烃类4.芳烃的合成B + RMgXXBrR + Mgr格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醇类1.伯醇的合成与甲醛反应与环氧乙烷反应RMgX+ H2C ORCH2 OMgXRCH2CH2OH + Mg(OH)XH2OOH2CCH2RMgXRCH2CH2CH2OMgXRCH2OH + Mg(OH)X+H2O格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醇类2.仲醇的合成：与醛反应RCHOH + Mg(OH)XRCHO + RMgXR CHOMgXRH2OR格氏试剂在有机合成中的应用 -

5、合成醇类3.叔醇的合成与酮反应格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醇类3.叔醇的合成与酰氯反应XX格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醛类1.与氢氰反应MgXllHO格氏试剂在有机合成中的应用 -合成醛类2.与甲酸反应格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酮类1.与羧酸反应格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酮类2.与烯酮反应格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酸类1.与二氧化碳反应格氏试剂在有机合成中的应用 -合成酸类2.与酸酐反应格氏试剂在有机合成中的应用 -合成硫醇O格氏试剂在有机合成中的应用 -合成亚磺酸格氏试剂在有机合成中的应用 -合成金属有机化合物1.与活泼金属反应2.与金属卤化物反应CdCl2 + 2RMgX R2Cd + 2MgXCl