环境化学1课件.ppt
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- 环境 化学 课件
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1、5:43:001主要内容主要内容二、天然水主要特征二、天然水主要特征1、组成、组成2、主要水体特征、主要水体特征3、碳酸平衡、碳酸平衡4、酸碱度(酸度、碱度、酸碱度(酸度、碱度、缓冲能力)缓冲能力)5 5、一般的酸碱平衡理论、一般的酸碱平衡理论6 6、酸碱理论在水处理中应、酸碱理论在水处理中应用用三、主要污染物形态三、主要污染物形态1 1、分类(、分类(8 8)2 2、形态重要性、形态重要性3 3、难降解有机污染物、难降解有机污染物 农药:有机氯、有机磷、农药:有机氯、有机磷、 氨基甲酸酯、除草剂氨基甲酸酯、除草剂 PCBsPCBs、单环芳香烃、单环芳香烃、PAHsPAHs 卤代脂肪烃卤代脂肪
2、烃4 4、金属类、金属类 CdHgCrAsCuZnPbCdHgCrAsCuZnPb5:43:002(3 3)天然水的缓冲能力)天然水的缓冲能力pHpH缓冲溶液能够在一定程度上保持缓冲溶液能够在一定程度上保持pH不变化。不变化。天然水体具有一定的缓冲能力,是一个缓冲体系天然水体具有一定的缓冲能力,是一个缓冲体系(pH=6-9)。一般,碳酸化合物一般,碳酸化合物( (其次是磷酸盐化合物其次是磷酸盐化合物) )是水体缓冲作用的是水体缓冲作用的重要因素,各种碳酸盐化合物控制水体重要因素,各种碳酸盐化合物控制水体pHpH值,并使水体具有缓值,并使水体具有缓冲作用。冲作用。因而,人们时常根据碳酸盐化合物存
3、在情况来估算水体的缓因而,人们时常根据碳酸盐化合物存在情况来估算水体的缓冲能力。冲能力。如前所述,对碳酸水体系,如前所述,对碳酸水体系,当当pH8.3时时,可以只考虑一级碳,可以只考虑一级碳酸平衡酸平衡,故其,故其pH值值:lg3*321HCOCOHpKpH5:43:003如投如投B B量碱性废水,量碱性废水,H H2 2COCO3 3* *转化为转化为HCOHCO3 3- -多少?多少?水体水体pHpH升高为升高为pHpH, ,则则pHpH= =?:所以水体中所以水体中pHpH变化为变化为pH=pHpH=pH-pH-pH,即:,即:若加入若加入 NaNa2 2COCO3 3调节呢?调节呢?(
4、 (分子分子-B,分母,分母+2B) )BHCOBCOHpKpHlg3*321通常在天然水中,通常在天然水中,pH=7左右,对碱度贡献的就是左右,对碱度贡献的就是HCO3-,因,因此经常可以把此经常可以把HCO3-作为碱度。若把作为碱度。若把HCO3-作为水的碱度,作为水的碱度,H2CO3*作为水中游离碳酸作为水中游离碳酸CO2,可推出(,可推出(请推导请推导):):B=碱度碱度10pH-1/(1+K110pH+pH)*232333lglgH COBH COpHHCOBHCO提示:提示:Na2CO3+H2O=NaOH+NaHCO3提示:提示:H2CO3*=H+*HCO3-/K1=碱度碱度*10
5、-pH/K15:43:014在投入酸量在投入酸量A A时,只要把时,只要把pHpH作为负值,作为负值,A=-A=-B,B,也也可以进行类似计算。可以进行类似计算。举例:在一个举例:在一个pHpH为为6.56.5、碱度为、碱度为1.6mmol/L1.6mmol/L的水体中,用的水体中,用NaOHNaOH进行碱化,进行碱化,需多少碱使需多少碱使pHpH上升至上升至8.0?8.0?(用碳酸钠用碳酸钠呢?呢?) B=B=碱度碱度1010pHpH-1/(1+K-1/(1+K1 11010pH+pH+pHpH) )113*3210KKHCOHCOHpH碱度提示:5:43:0155 5、天然水中一般酸碱平衡
6、、天然水中一般酸碱平衡(补充)(补充)酸碱无时无刻都存在于我们的身边,有人认为弱碱性的饮用酸碱无时无刻都存在于我们的身边,有人认为弱碱性的饮用水更有利于人类的健康。水更有利于人类的健康。酸碱反应瞬间完成,酸碱反应瞬间完成,pHpH值决定着体系内各组分相对浓度。值决定着体系内各组分相对浓度。在水和废水处理过程中,酸碱度是必须考虑指标之一。在水和废水处理过程中,酸碱度是必须考虑指标之一。在天然水环境中在天然水环境中一元酸碱体系有一元酸碱体系有HAC-ACHAC-AC- -、NHNH4 4+ +NHNH3 3等,等,二元酸碱体系有二元酸碱体系有H H2 2S-HSS-HSS S2-2-、H H2 2
7、SOSO3 3HSOHSO3 3SOSO3 32-2-、H H2 2COCO3 3HCOHCO3 3- -COCO3 32-2-等,等,三元酸碱体系有:三元酸碱体系有:H H3 3POPO4 4H H2 2POPO4 4- -HPOHPO4 42-2-POPO4 43-3-等。等。5:43:016 酸和碱的强弱(酸和碱的强弱(注意与前述的酸碱度不一样?注意与前述的酸碱度不一样?) 醋酸醋酸CHCH3 3COOH(COOH(简称简称HAc)HAc)是典型的一元酸:是典型的一元酸:HAC+HHAC+H2 2OHOH3 3O O+ +AC+AC- - KaKa酸平衡常数酸平衡常数 氨的水溶液作为一元
8、弱碱:氨的水溶液作为一元弱碱:NHNH3 3+H+H2 2ONHONH4 4+ +OH+OH- - K Kb b碱平衡常数碱平衡常数3HAcAcOHKa34NHOHNHKb5:43:017需要说明的是,准确的酸碱平衡常数要靠活度计算,但是在一般的需要说明的是,准确的酸碱平衡常数要靠活度计算,但是在一般的稀溶液中,基本上可以用浓度来代替。稀溶液中,基本上可以用浓度来代替。酸碱的强弱:分别采用酸电离常数酸碱的强弱:分别采用酸电离常数K Ka a和碱电离常和碱电离常数数K Kb b来表达。来表达。或或采用采用pKa,pKb来表示酸碱电离常数来表示酸碱电离常数 HA+HHA+H2 2OHOH3 3O
9、O+ +A+A- - A A- -+ H+ H2 2OHA+OHOHA+OH- - AOHHAKb3HAAOHKa K Ka a数值越大或数值越大或pKpKa a数值越小,表明数值越小,表明HAHA的酸性越强。的酸性越强。K Kb b数值越大或数值越大或pKpKb b数值越小表明数值越小表明A A的碱性越强。一的碱性越强。一般规定般规定pKa0.8pKa0.8者为强酸,者为强酸,pKpKb b1KK2 2,HSHS- -电离程度要比电离程度要比H H2 2S S小的多,水的电离也很小,所小的多,水的电离也很小,所以可以近似得出:以可以近似得出:xyxy,x-yx,xz,x+y+zx,x-yx,
10、xz,x+y+zx,所以所以x x2 2/(0.2-x)= 1.32/(0.2-x)= 1.321010-7-7, x=H, x=H3 3O O+ += 1.6= 1.61010-4-4mol/L,pH=3.8mol/L,pH=3.8xy/x=7.1xy/x=7.11010-15 -15 所以所以y=Sy=S2-2-=7.1=7.11010-15-15mol/Lmol/Lxz=1.0 xz=1.01010-14 -14 所以所以z=OHz=OH- -=6.3=6.31010-11-11mol/Lmol/L5:43:01116 6、酸碱化学理论在水处理中的应用、酸碱化学理论在水处理中的应用工业废
11、水有很多酸碱性物质,直接排放有危害工业废水有很多酸碱性物质,直接排放有危害酸性废水主要来自钢铁厂、电镀厂、化工厂和矿山酸性废水主要来自钢铁厂、电镀厂、化工厂和矿山等,碱性废水主要来自造纸厂、印染厂和化工厂等等,碱性废水主要来自造纸厂、印染厂和化工厂等处理中除了将废水中和至中性处理中除了将废水中和至中性pHpH值外,还同时考虑值外,还同时考虑回收利用或将水中重金属形成氢氧化物沉淀除去。回收利用或将水中重金属形成氢氧化物沉淀除去。对于酸性废水,中和的药剂有石灰、苛性钠、碳酸对于酸性废水,中和的药剂有石灰、苛性钠、碳酸钠、石灰石、电石渣、锅炉灰和水软化站废渣等。钠、石灰石、电石渣、锅炉灰和水软化站废
12、渣等。对于碱性废水,可采用酸碱废水相互中和、加酸中对于碱性废水,可采用酸碱废水相互中和、加酸中和或烟道气中和的方法处理和或烟道气中和的方法处理5:43:0112在用强酸中和碱性废水时,当水的缓冲强度较小时,在用强酸中和碱性废水时,当水的缓冲强度较小时,pHpH难于难于控制控制英国采用英国采用COCO2 2取代工业硫酸,取得很好的效果取代工业硫酸,取得很好的效果, ,有许多优点:有许多优点:安全、灵活、可靠、易操作和便于工艺管理。主要包括以下安全、灵活、可靠、易操作和便于工艺管理。主要包括以下几方面。几方面。安全安全操作简便操作简便准确控制准确控制pHpH,改善工艺流程,改善工艺流程无腐蚀性,设
13、备效率高无腐蚀性,设备效率高环境友好环境友好费用低费用低 商品商品COCO2 2不是制造的,而是从废气中获得的不是制造的,而是从废气中获得的三、水中污染物的分布和存在形态三、水中污染物的分布和存在形态1 1、八类(美):、八类(美):耗氧污染物耗氧污染物致病污染物致病污染物合成有机物;合成有机物;植物营养物;植物营养物;无机物及矿物质无机物及矿物质;沉积污染物;沉积污染物;放射性物质;放射性物质;热污染。热污染。5:43:01142 2、无机污染物毒性取决于形态、无机污染物毒性取决于形态, ,而不是其总浓度而不是其总浓度以以可溶态可溶态或或悬浮态悬浮态或或吸附态吸附态存在。存在。甲基汞甲基汞游
14、离游离( (水合水合) )的金属离子的金属离子游离游离CdCd2+2+游离游离CuCu2+2+及其氢氧化物及其氢氧化物脂溶性金属配合物脂溶性金属配合物吸附、沉淀、共沉淀化学转化及某些生物、物理。吸附、沉淀、共沉淀化学转化及某些生物、物理。金属形态及其转化过程的生物可利用性研究金属形态及其转化过程的生物可利用性研究5:43:01153 3、有机污染物(、有机污染物(关键是关键是POPs,POPs,痕量、毒性大、异构体多、毒性差别大、痕量、毒性大、异构体多、毒性差别大、难降解、长距离输送难降解、长距离输送)(1)(1)农药:有机氯、有机磷农药、氨基甲酸酯类农农药:有机氯、有机磷农药、氨基甲酸酯类农
15、药。药。有机氯农药有机氯农药:难以化学降解和生物降解难以化学降解和生物降解较低水溶性和高的辛醇较低水溶性和高的辛醇水分配系数水分配系数与沉积物和生物体中浓度相比,水中浓度很低与沉积物和生物体中浓度相比,水中浓度很低有机氯农药如有机氯农药如DDT,DDT,已被许多国家禁用。已被许多国家禁用。5:43:0116美国密执安湖中DDT富集过程的含量变化环境介质DDT浓度(mg/L)浓缩倍数湖水0.000002-底泥0.0147,000虾0.04120,500鱼类3-61,500,000-3,000,000海鸥9949,500,0005:43:0117有机磷农药和氨基甲酸酯农药有机磷农药和氨基甲酸酯农药
16、与有机氯农药相比,较易被生物降解与有机氯农药相比,较易被生物降解在土壤和地表水中降解速率较快,杀虫力较高在土壤和地表水中降解速率较快,杀虫力较高溶解度较大,水中浓度相对较高,辛醇溶解度较大,水中浓度相对较高,辛醇水分配系数低水分配系数低目前在地表水中能检出的不多,污染范围较小目前在地表水中能检出的不多,污染范围较小。除草剂(含有有机氯的不易降解)除草剂(含有有机氯的不易降解)具有较高的水溶解度具有较高的水溶解度不易生物富集、沉积物吸附和从溶液中挥发不易生物富集、沉积物吸附和从溶液中挥发残留物通常存在于地表水体中,辛醇残留物通常存在于地表水体中,辛醇水分配系数低水分配系数低除草剂及其中间产物污染
17、土壤、地下水以及周围环境除草剂及其中间产物污染土壤、地下水以及周围环境5:43:0118(2)(2)多氯联苯多氯联苯(PCBs)(PCBs):联苯氯化而成,联苯氯化而成,210210种化合物,种化合物,混合物。化学稳定性和热稳定性较好混合物。化学稳定性和热稳定性较好被广泛用于作为冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等被广泛用于作为冷却剂、绝缘材料、耐腐蚀的涂料等极难溶于水,不易分解极难溶于水,不易分解但易溶于有机溶剂和脂肪,辛醇但易溶于有机溶剂和脂肪,辛醇水分配系数高水分配系数高19731973年以后,各国陆续开始减少或停止生产年以后,各国陆续开始减少或停止生产。(3)(3)卤代脂肪烃卤代脂肪烃:
18、:大多数可挥发大多数可挥发, ,大气光解大气光解水中,能进行生物或化学降解水中,能进行生物或化学降解但是其挥发远远大于降解速率但是其挥发远远大于降解速率在水中的溶解度高,辛醇在水中的溶解度高,辛醇水分配系数低水分配系数低C C C C5:43:0119(4)(4)醚类醚类(了解)(了解)-7-7种醚类列入种醚类列入EPAEPA黑名单黑名单(5)(5)单环芳香族化合物单环芳香族化合物:地表水中主要是挥发,然后是光解地表水中主要是挥发,然后是光解在有机质或生物脂肪层中的分配趋势较弱,这类化合物吸附和生在有机质或生物脂肪层中的分配趋势较弱,这类化合物吸附和生物富集均不是重要的物富集均不是重要的优先污
19、染物中六种化合物,即氯苯、优先污染物中六种化合物,即氯苯、1,2-1,2-二氯苯、二氯苯、1,3-1,3-二氯苯、二氯苯、1,41,4二氯苯、二氯苯、1,2,41,2,4三氯苯和六氯苯,可被生物积累。三氯苯和六氯苯,可被生物积累。 (6)(6)苯酚(甲酚)类苯酚(甲酚)类:五氯苯酚等高氯代酚危害性大五氯苯酚等高氯代酚危害性大具有高的水溶性、具有高的水溶性、辛醇辛醇水分配系数低水分配系数低大多数酚主要残留在水中大多数酚主要残留在水中苯酚分子氯代程度增高,溶解度下降,辛醇苯酚分子氯代程度增高,溶解度下降,辛醇水分配系数增加水分配系数增加主要迁移、转化过程是生物降解和光解主要迁移、转化过程是生物降解
20、和光解5:43:0120(7)(7)肽酸酯类:肽酸酯类:6 6种列入黑名单,危害性大,不易降解种列入黑名单,危害性大,不易降解(8)(8)多环芳烃类多环芳烃类(PAHs)(PAHs)水中溶解度很小,辛醇水中溶解度很小,辛醇水分配系数高水分配系数高主要累积在沉积物、生物体内和溶解的有机质中主要累积在沉积物、生物体内和溶解的有机质中有证据表明多环芳烃化合物可光解,其最终归趋可能有证据表明多环芳烃化合物可光解,其最终归趋可能是吸附到沉积物中,然后进行缓慢的生物降解是吸附到沉积物中,然后进行缓慢的生物降解沉积物是多环芳烃蓄积库,在地表水体中其浓度通常沉积物是多环芳烃蓄积库,在地表水体中其浓度通常较低。
21、较低。(9)(9) 亚硝胺和其他化合物亚硝胺和其他化合物:2-2-甲基亚硝胺、甲基亚硝胺、2-2-正正丙级亚硝胺、丙烯晴等,可在生物体或沉积物中累积丙级亚硝胺、丙烯晴等,可在生物体或沉积物中累积5:43:01214 4、金属污染物、金属污染物(1)(1)镉镉:l 水迁移性元素,仅硫化镉难溶水迁移性元素,仅硫化镉难溶l 主要以主要以CdCd2+2+状态存在状态存在l 还可生成多种可溶性配合物如还可生成多种可溶性配合物如CdOHCdOH+ +、CdClCdCl4 42-2-、Cd(NHCd(NH3 3) )3 32+2+l 天然水体中镉的溶解度受碳酸根或羟基浓度所制约天然水体中镉的溶解度受碳酸根或
22、羟基浓度所制约l 水体中悬浮物和沉积物对镉有较强的吸附能力水体中悬浮物和沉积物对镉有较强的吸附能力( (占占90%90%以上以上) )l 水生生物对镉有很强的富集能力水生生物对镉有很强的富集能力, ,富集因子可达富集因子可达10001000以上以上5:43:0122(2)(2)汞汞:l水体中水体中HgHg2+2+、Hg(OH)Hg(OH)2 2、CHCH3 3HgHg+ +、CHCH3 3Hg(OH)Hg(OH)、CHCH3 3HgClHgCl、C C6 6H H5 5HgHg+ +为主为主要形态。要形态。l悬浮物和沉积物中悬浮物和沉积物中HgHg2+2+、HgOHgO、HgSHgS、(CH(
23、CH3 3Hg)Hg)2 2S S为主要形态。为主要形态。l生物相中生物相中HgHg2+2+、CHCH3 3HgHg+ + CH CH3 3HgCHHgCH3 3为主要形态为主要形态l汞与其他元素等形成配合物是汞能随水流迁移的主要因素之一汞与其他元素等形成配合物是汞能随水流迁移的主要因素之一l氧化氧化还原电位降至还原电位降至5050200mV200mV,从而使,从而使HgHg2+2+易被水中有机质、微生易被水中有机质、微生物或其他还原剂还原为物或其他还原剂还原为HgHg,即形成气态汞,并由水体逸散到大气中。,即形成气态汞,并由水体逸散到大气中。l水中悬浮物能大量摄取溶解性汞,使其最终沉降到沉积
24、物中水中悬浮物能大量摄取溶解性汞,使其最终沉降到沉积物中l剧毒的甲基汞有很强的亲脂性,通过食物链逐级富集最终对人类造剧毒的甲基汞有很强的亲脂性,通过食物链逐级富集最终对人类造成严重威胁成严重威胁5:43:0123(3)(3)铅铅:l天然水中铅主要以天然水中铅主要以PbPb2+2+状态存在,其含量和形态明显地受状态存在,其含量和形态明显地受COCO3 32-2-、SOSO4 42-2-、OHOH- -和和ClCl- -等含量的影响等含量的影响l铅可以铅可以PbOHPbOH+ +、Pb(OH)Pb(OH)2 2、Pb(OH)Pb(OH)3 3- -、PbClPbCl+ +、PbClPbCl2 2等
25、多种形态存在等多种形态存在l在中性和弱碱性的水中,铅的浓度受氢氧化铅所限制。水中铅含量取决在中性和弱碱性的水中,铅的浓度受氢氧化铅所限制。水中铅含量取决于于Pb(OH)Pb(OH)2 2的溶度积。在偏酸性天然水中,水中的溶度积。在偏酸性天然水中,水中PbPb2+2+浓度被硫化铅所限制。浓度被硫化铅所限制。l水体中悬浮颗粒物和沉积物对铅有强烈的吸附作用,因此铅化合物的溶水体中悬浮颗粒物和沉积物对铅有强烈的吸附作用,因此铅化合物的溶解度和水中固体物质对铅的吸附作用是导致天然水中铅含量低、迁移能力解度和水中固体物质对铅的吸附作用是导致天然水中铅含量低、迁移能力小的重要因素。小的重要因素。5:43:0
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