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类型合成材料助剂-PPT课件.ppt

  • 上传人(卖家):三亚风情
  • 文档编号:2188467
  • 上传时间:2022-03-17
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    合成 材料 助剂 PPT 课件
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    1、第四章第四章 合成材料助剂合成材料助剂助剂的应用范围助剂的应用范围助剂的类型及改性功能助剂的类型及改性功能助剂的作用:改善成型工艺性能;助剂的作用:改善成型工艺性能; 提高产品质量;提高产品质量; 改善制品的使用性能或降低成本;改善制品的使用性能或降低成本; 助剂与聚合物的配伍性;助剂与聚合物的配伍性;助剂的耐久性;助剂的耐久性;助剂对加工条件的适应性;助剂对加工条件的适应性;助剂必须适应产品的最终用途;助剂必须适应产品的最终用途;助剂配合中的协同作用和相抗作用助剂配合中的协同作用和相抗作用(1)助剂与聚合物的配伍性)助剂与聚合物的配伍性n配伍性,实际上是指聚合物与助剂之间的相容性以及在稳定性

    2、方面的相互影响。n一般的说,助剂必须长期、稳定、均匀地存在于制品中才能发挥其应有的效能,所以通常要求所选择的助剂与聚合物有良好的配伍性。如果相容性不好,助剂就容易析出。固体助剂的析出,俗称“喷霜”;液体助剂的析出,则称作“渗出”或“出汗”。助剂析出后不仅失去作用。而且影响制品的外观和手感。助剂和聚合物的相容性主要取决于它们的结构相似性对于一些无机填充剂等不溶于聚合物的助剂,由于它们与聚合物无相容性,则要求它们的粒度小、分散性好,在聚合物中是非均相分散而不会析出。助剂与聚合物配伍性的另一个重要问题是在稳定性方面的互相影响。如有些聚合物的分解产物带有酸碱性,会使一些助剂分解;也有一些助剂会加速聚合

    3、物的降解。(2)助剂的耐久性)助剂的耐久性助剂的损失主要有三条途径:挥发抽出迁移。(3)助剂对加工条件的适应性)助剂对加工条件的适应性 加工条件对助剂的要求,最主要是耐热性,耐热性,即要求助剂在加热条件下不分解、不易挥发和升华。另外注意助剂对模具和加工设备的腐蚀作用的影响。(4)助剂必须适应产品的最终用途)助剂必须适应产品的最终用途 不同用途制品对所欲采用助剂的外观、气味、污染性、耐久性、电气性能、热性能、耐候性、毒性等都有一定的要求。 助剂的毒性问题已经引起广泛的注意,特别是添加了助剂的食品和药物包装材料、水管、医疗器械、玩具等塑料和橡胶制品的卫生性问题更为人们所关切。(5)助剂配合中的协同

    4、作用和相抗作用)助剂配合中的协同作用和相抗作用 一种聚合物常常同时使用多种助剂,这些助剂同处在一个聚合物体系里,彼此之间有所影响。如果配合得当,不同助剂之间常常会相互增效,即起所谓的“协同协同作用作用”。聚合物配方研究的主要目的之一就是发现助剂之间的协同作用。 配方选择不当,有可能产生助剂之间的“相抗作用相抗作用”。大吨位品种趋于大型化和集中生产;大吨位品种趋于大型化和集中生产;品种构成发生重大变化;品种构成发生重大变化;阻燃剂和填充剂迅速发展;阻燃剂和填充剂迅速发展;几个活跃的研究领域:稳定化的助剂、几个活跃的研究领域:稳定化的助剂、 阻燃剂、偶联剂、硫化体系的助剂、轮胎阻燃剂、偶联剂、硫化

    5、体系的助剂、轮胎骨架材料的粘合剂和稳定剂、加工性能的骨架材料的粘合剂和稳定剂、加工性能的改进剂、聚合物作为助剂的应用。改进剂、聚合物作为助剂的应用。助剂生产起步晚;助剂生产起步晚;助剂生产品种少;助剂生产品种少;生产布局主要在沿海城市;生产布局主要在沿海城市;助剂的生产研究正在迅速发展中。助剂的生产研究正在迅速发展中。(1)定义:添加到聚合物中,能够增)定义:添加到聚合物中,能够增加其塑性、改善成型时的流动性、赋加其塑性、改善成型时的流动性、赋予制品柔韧性的物质。予制品柔韧性的物质。 4.2.1 概述概述增塑剂增塑剂作用作用软化温度、熔融温度和玻璃化温度均降低;软化温度、熔融温度和玻璃化温度均

    6、降低;耐寒性、柔韧性、耐寒性、柔韧性、抗冲击强度和伸长抗冲击强度和伸长率会提高。率会提高。熔体粘度减小,熔体粘度减小,流动性增加,流动性增加,易于成型加工;易于成型加工;阻隔性、耐热性、脆性、硬度、抗张阻隔性、耐热性、脆性、硬度、抗张强度、弹性模量等均将下降;强度、弹性模量等均将下降;增塑作用增塑作用增塑剂分类增塑剂分类主增塑剂辅助增塑剂增塑剂与聚合物相容性大小单体型增塑剂聚合型增塑剂增塑剂分子量大小增塑剂作用方式增塑剂作用方式内增塑剂内增塑剂外增塑剂外增塑剂增塑剂的应用特性增塑剂的应用特性通用型通用型特殊型特殊型4.2.2 增塑机理增塑机理 当增塑剂添加到聚合物中,或增当增塑剂添加到聚合物中

    7、,或增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的引力,结果削弱了聚合物分子链间的引力,结果增加了聚合物分子链的移动性,降低增加了聚合物分子链的移动性,降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加。合物的塑性增加。|HCH|HCCl|HCH|ClCH|HCH|HCCl|HCH|ClCH|HCH|HCCl|HCH|ClCHPVCC2 H5|-O-CH3 -CH2-C4H9-O-CH3 -CH2-C4H9 |C2 H5邻苯二甲酸二邻苯二甲酸二辛酯辛酯聚合物的分子间力+ + + 塑化作用4.2.3 对增塑剂的基本要求对增

    8、塑剂的基本要求 1 1 增塑剂和聚合物树脂增塑剂和聚合物树脂有良好的相容性有良好的相容性 2 2 塑化效率高塑化效率高 3 3 低挥发性低挥发性 4 4 耐寒性好耐寒性好 5 5 耐老化性好耐老化性好 6 6 耐久性好耐久性好 7 7 电绝缘性能好电绝缘性能好 8 8 具有难燃性能具有难燃性能 9 9 要求尽可能是无色、要求尽可能是无色、无臭、无味、无毒无臭、无味、无毒 10 10 耐霉菌性强耐霉菌性强 11 11 配制增塑剂糊的粘度配制增塑剂糊的粘度稳定性好稳定性好 12 12 良好的耐化学药品和良好的耐化学药品和耐污染性好耐污染性好 13 13 价格低廉价格低廉4.2.4 增塑剂的结构与增

    9、塑性能的关系增塑剂的结构与增塑性能的关系(1 1)增塑剂与聚合物化学结构上的类似性)增塑剂与聚合物化学结构上的类似性如果增塑剂与聚合物具有类似的化学结构,就能得到较好塑化效果。(2 2)极性部分的结构)极性部分的结构 酯型结构酯型结构 绝大部分增塑剂都含有1-3个酯基,一般随着酯基数目的增多,相容性和透明性都会更好。极性部分还有环氧基、酮基、醚键、酰胺基、氰基极性部分还有环氧基、酮基、醚键、酰胺基、氰基和氯基等和氯基等,环氧基有优良的耐热性、酮基相容性好、醚键对相容性也有改善但耐水性和耐热性差。 (3 3)非极性部分的结构)非极性部分的结构 常用增塑剂,邻苯二甲酸酯类、脂肪族二元酸酯类等,随着

    10、直链烷基碳原子数的增加直链烷基碳原子数的增加,耐寒性和耐寒性和耐挥发性提高,但相容性、塑化效率等相应降低。耐挥发性提高,但相容性、塑化效率等相应降低。碳原子数在4-8之间变化时上述影响并不显著;但碳原子数增加到14以上时,这种影响就特别显著了。 碳原子数相同的支链烷基与直链烷基相比较,其塑化效率、耐寒性、耐老化和耐挥发性均较差。同时随着支链的增加,这种倾向更为明显。但是R1CR2(R3)R4-的分支结构却对热氧化分解有极良好的稳定性,这是因为季碳原子上没有氢的缘故季碳原子上没有氢的缘故。 (4)非极性部分与极性部分的比例()非极性部分与极性部分的比例(Ap/P0) Ap/P0值增塑剂分子中非极

    11、性的脂肪碳原子数增塑剂分子中非极性的脂肪碳原子数(ApAp)与极性基()与极性基(P0P0)的比值。)的比值。 例如,壬二酸二辛酯的Ap/P0值为11.5,DOP的Ap/P0值为8(忽略了半极性的苯基),磷酸三辛酯的Ap/P0值为8。 Ap/P0值Ap/P0值低高相容性高低低温柔软性低高塑化效率高低挥发性高低热稳定性低高耐油性高低增塑糊黏度稳定性低高耐肥皂水性低高非极性部分与极性部分的比例对增塑剂的性能影响非极性部分与极性部分的比例对增塑剂的性能影响 (5)分子量大小)分子量大小 增塑剂分子量的大小要适当,分子量较大的增塑剂耐久性好,但塑化效率低、加工性能差;分子量较低的增塑剂相容性、加工性、

    12、塑化效率等较好,但耐久性差。一般增塑剂分子量在300-500,如DOP为390。 4.2.5增塑剂的主要品种增塑剂的主要品种常用增塑剂及其特点常用增塑剂及其特点 1. 1. 苯二甲酸酯类:苯二甲酸酯类: 这类是最重要且产量和这类是最重要且产量和用量最大的种类用量最大的种类,约占增塑,约占增塑剂总量的剂总量的80%85%80%85%,与其他增塑剂相比,这类增塑,与其他增塑剂相比,这类增塑剂具有相溶性好且适用性广,化学性质稳定,生产剂具有相溶性好且适用性广,化学性质稳定,生产工艺简单,原料易得且成本较低的优点。属通用增工艺简单,原料易得且成本较低的优点。属通用增塑剂,常被用做主增塑剂。塑剂,常被用

    13、做主增塑剂。 特点:特点:色泽浅色泽浅. .毒性低毒性低. .电性能好电性能好. .发挥性小发挥性小. .气味气味少少. .耐低温等特点。耐低温等特点。 (1 1) 邻苯二甲酸酯类邻苯二甲酸酯类 主要品种介绍主要品种介绍 邻苯二甲酸酯二辛酯邻苯二甲酸酯二辛酯 (DOPDOP) 邻苯二甲酸酯二丁酯邻苯二甲酸酯二丁酯 (DBPDBP) 邻苯二甲酸酯二庚酯邻苯二甲酸酯二庚酯 (DHPDHP) 邻苯二甲酸酯丁基苄基酯邻苯二甲酸酯丁基苄基酯 (BBPBBP) 邻苯二甲酸酯二异葵酯邻苯二甲酸酯二异葵酯 (DIDP)(DIDP) 邻苯二甲酸酯二异壬酯邻苯二甲酸酯二异壬酯 (DINPDINP) (2)脂肪醇酯

    14、类)脂肪醇酯类特点:多用低温增塑剂特点:多用低温增塑剂. .它与聚氯乙烯它与聚氯乙烯的相容性较差,故只能用做耐寒的副增的相容性较差,故只能用做耐寒的副增塑剂,与邻苯二甲酸酯类并用。塑剂,与邻苯二甲酸酯类并用。 用途:用途:DOA的的耐寒性耐寒性和塑化效率优于和塑化效率优于DOP 可赋予制品优良的低温柔软性,并具可赋予制品优良的低温柔软性,并具有一定的光热稳定性和耐水性。有一定的光热稳定性和耐水性。DOA无毒,无毒,可用于食品包装材料。可用于食品包装材料。DOA多于主增塑剂多于主增塑剂并用于耐寒的农业用薄膜、电线、薄板、并用于耐寒的农业用薄膜、电线、薄板、人造革、户外用水管和冷冻食品的包装薄人造

    15、革、户外用水管和冷冻食品的包装薄膜。膜。 (3)脂肪醇酯类)脂肪醇酯类v主要是指由主要是指由二元醇、多溶二元醇、二元醇、多溶二元醇、三元醇、四元醇与饱和脂肪酸或三元醇、四元醇与饱和脂肪酸或苯酸所生成的酯苯酸所生成的酯类。类。按化学结构可分为:按化学结构可分为: 二元醇脂肪酸酯:具有优良的低温性能。二元醇脂肪酸酯:具有优良的低温性能。 双季戊四醇酯:具有优良的耐热、耐老双季戊四醇酯:具有优良的耐热、耐老化和耐抽出性能。化和耐抽出性能。 二元醇(或多缩二远醇)苯甲酸酯,具二元醇(或多缩二远醇)苯甲酸酯,具有良好的抗污染性能。有良好的抗污染性能。 甘油三乙酸酯,无毒性。甘油三乙酸酯,无毒性。 例:一

    16、缩二乙二醇例:一缩二乙二醇79酸酯生产工艺流程:酸酯生产工艺流程: 一缩二乙二醇一缩二乙二醇 回收回收79酸及单酯酸及单酯 次氯酸钠次氯酸钠 79酸酸 磷酸磷酸 减压酯化减压酯化 脱酸脱酸 过滤过滤 中和脱色中和脱色 水洗水洗 活性类活性类 成品成品 过滤过滤 脱水脱水 (4)磷酸酯类)磷酸酯类 它与大多数树脂都有它与大多数树脂都有良好的相容性良好的相容性并且有显著并且有显著的阻燃性作用,即是增塑剂,又是阻燃剂,而的阻燃性作用,即是增塑剂,又是阻燃剂,而且其挥发性较低,耐久性较好,但有毒且价格且其挥发性较低,耐久性较好,但有毒且价格较贵。较贵。 按化学结构分四类:按化学结构分四类: 磷酸三烷基

    17、酯磷酸三烷基酯 磷酸三芳基酯磷酸三芳基酯 磷酸烷基芳基酯磷酸烷基芳基酯 含氯磷酸酯含氯磷酸酯 特点:芳香族磷酸酯的低温性特点:芳香族磷酸酯的低温性能差,而脂肪族磷酸酯的低温能差,而脂肪族磷酸酯的低温性能好,但热稳定性较差,而性能好,但热稳定性较差,而抽出性不如芳香族磷酸酯。抽出性不如芳香族磷酸酯。 主要品种:主要品种: 磷酸三苯甲酯(磷酸三苯甲酯(TCP) 磷酸三苯酯(磷酸三苯酯(TPP) 磷酸三丁酯(磷酸三丁酯(TBP、 磷酸三辛酯(磷酸三辛酯(TOP) 磷酸二苯一辛酯(磷酸二苯一辛酯(DPOP)生产方法有两种:生产方法有两种: 热法(热法(POCl3法),脂肪醇和三氯氧磷在法),脂肪醇和三

    18、氯氧磷在低温液相进行酯化,用铝、镁、钛或锡的氧低温液相进行酯化,用铝、镁、钛或锡的氧化物作为催化剂。化物作为催化剂。冷法(冷法(PCl3法),苯酚或烷基酚与三氯化法),苯酚或烷基酚与三氯化磷于低温下酯化。其中冷却的生产成本更低。磷于低温下酯化。其中冷却的生产成本更低。 例:磷酸三(例:磷酸三(2-乙基己)酯(乙基己)酯(OP)生产工艺流程。)生产工艺流程。 四氯化钛四氯化钛 氮气氮气三氯氧磷三氯氧磷 酯化酯化 减压酯化减压酯化 置换置换 冷却冷却2-乙基己酯乙基己酯 氯化氢氯化氢 成品成品 减压蒸馏减压蒸馏 水洗水洗 中和中和 分解催化剂分解催化剂 氯化钠氯化钠 它主要是含三元环氧基的化合物,

    19、主要它主要是含三元环氧基的化合物,主要添加于添加于PVCPVC材料中,它既能吸收材料中,它既能吸收PVCPVC在分在分解时放出的氯化氧,又能与解时放出的氯化氧,又能与PVCPVC相容,所相容,所以它是增塑剂又是稳定剂,若于金属盐以它是增塑剂又是稳定剂,若于金属盐稳定性同时使用,则其稳定作用更加突稳定性同时使用,则其稳定作用更加突出。出。(5)环氧化物类)环氧化物类 特点:耐候性特点:耐候性.耐寒性较好,毒耐寒性较好,毒 性较小,但耐挥发、耐溶剂、性较小,但耐挥发、耐溶剂、 抽出性等较差,除环氧化油以抽出性等较差,除环氧化油以 外的其它环氧增塑剂的抗迁移外的其它环氧增塑剂的抗迁移 性较差。性较差

    20、。 常用三类:常用三类: 环氧化油,环氧环氧化油,环氧 脂肪酸单酯环氧四氢邻苯二甲脂肪酸单酯环氧四氢邻苯二甲 酸酯酸酯 主要指分子量在主要指分子量在8008000之间之间 的饱和二元酸与二元醇的缩聚的饱和二元酸与二元醇的缩聚 产物,按所用的饱和二元酸又产物,按所用的饱和二元酸又 分为戊二酸类、已二酸类、壬分为戊二酸类、已二酸类、壬 二酸类等。二酸类等。(6)聚酯类)聚酯类 特点特点:一般塑化效率都较低,黏度大,:一般塑化效率都较低,黏度大, 加工性和低温性都不好,但挥发性低,加工性和低温性都不好,但挥发性低, 迁移性小,耐油和耐肥皂水抽出,因迁移性小,耐油和耐肥皂水抽出,因 此是很好的耐久性增

    21、塑剂。此是很好的耐久性增塑剂。 通常需要同邻苯二甲酸、酯类主增塑通常需要同邻苯二甲酸、酯类主增塑 剂并用。剂并用。 (7)其他增塑剂)其他增塑剂 除了上述之外,常用还有除了上述之外,常用还有含氯含氯 化合物类、石油酯类、柠檬酸化合物类、石油酯类、柠檬酸 类、偏苯三酸酯类类、偏苯三酸酯类等。等。 4.2.7 增塑剂中微量杂质对其性能的影响增塑剂中微量杂质对其性能的影响 1.1.水分水分 2.2.酸分酸分 3.3.重金属和无机物重金属和无机物 4.4.着色物质着色物质 5.5.低沸组分低沸组分 6.6.其他其他4.2.8 增塑剂生产和使用过程中的环境保护增塑剂生产和使用过程中的环境保护 1.1.含

    22、邻苯二甲酸酯的废水处理含邻苯二甲酸酯的废水处理 2.2.增塑剂生产过程中的废气和废增塑剂生产过程中的废气和废渣处理渣处理 3.PVC3.PVC加工厂中增塑剂烟雾的处理加工厂中增塑剂烟雾的处理4.2.9增塑剂的选择增塑剂的选择 经济合理;经济合理; 与树脂的相容性;与树脂的相容性; 所需塑料制品的性能;所需塑料制品的性能; 对加工的影响(结合设备条件来考虑);对加工的影响(结合设备条件来考虑); 对塑料中加入的其它助剂,有无对抗效应;对塑料中加入的其它助剂,有无对抗效应; 增塑剂的毒性:磷酸酯类和含氯增塑剂大多增塑剂的毒性:磷酸酯类和含氯增塑剂大多数都有较强的毒性。数都有较强的毒性。4.2.10

    23、 增塑剂生产工艺实例增塑剂生产工艺实例 (1)邻苯二甲酸酯的生产工艺)邻苯二甲酸酯的生产工艺 邻苯二甲酸酯的反应式 邻苯二甲酸酯的生产流程 间歇法生产间歇法生产DOP工艺过程工艺过程 苯酐与苯酐与2-2-乙基己醇重量比乙基己醇重量比=1=1:2 2; 硫酸:硫酸:0.25-0.3%0.25-0.3%(总物料);(总物料); 150150; 压力压力8080kPa(600mmHg)kPa(600mmHg); 时间:时间:2-32-3h h。 优点:设备简单,改变品种容易。优点:设备简单,改变品种容易。 缺点:原料消耗高、能耗高、劳动生产率低、产缺点:原料消耗高、能耗高、劳动生产率低、产品质量不稳

    24、定。品质量不稳定。 间歇法生产DOP工艺过程连续法连续法DOPDOP的生产工艺过程的生产工艺过程 优点:流程简单、产品质量优良、不产生废水、节能降耗明显。 4.3 阻燃剂阻燃剂(1)分类:)分类: 磷酸酯、含卤磷酸酯、有机卤化物、无机类三氧磷酸酯、含卤磷酸酯、有机卤化物、无机类三氧化锑、其它金属化物阻燃剂。化锑、其它金属化物阻燃剂。(2)作用机理:)作用机理:12345转移效应吸热效应覆盖隔离效应稀释效应抑制,协同效应阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化,生成阻燃剂分解产物的脱水作用使有机物炭化,生成的炭皮膜起到了阻燃作用。的炭皮膜起到了阻燃作用。 阻燃剂的分解产物形成不挥发保护膜以阻燃。阻燃

    25、剂的分解产物形成不挥发保护膜以阻燃。 在有卤化物阻燃剂存在时,其分解产生的在有卤化物阻燃剂存在时,其分解产生的HX稀释稀释了塑料分解产生的可燃气体从而起到阻燃作用。了塑料分解产生的可燃气体从而起到阻燃作用。 含卤素有机物产生的含卤素有机物产生的HX是是OH自由基的捕获体,自由基的捕获体,从而使链锁反应终止。从而使链锁反应终止。由于阻燃剂分解产生较重的气体或沸点高的液体,由于阻燃剂分解产生较重的气体或沸点高的液体,覆盖在塑料表面而隔断外界氧的供给。覆盖在塑料表面而隔断外界氧的供给。自由基引发剂、氧化锑与含卤阻燃剂的协同作用自由基引发剂、氧化锑与含卤阻燃剂的协同作用燃烧热的分散和可燃物质的稀释燃烧

    26、热的分散和可燃物质的稀释4.4 抗氧剂抗氧剂抗氧剂:是一类化学物质,在塑料中添加少抗氧剂:是一类化学物质,在塑料中添加少量抗氧剂,就能抑制或延缓聚合物在正常或量抗氧剂,就能抑制或延缓聚合物在正常或较高温度下的氧化。较高温度下的氧化。 高抗氧性能;高抗氧性能; 相容性好;相容性好; 不易挥发和分解;不易挥发和分解; 耐抽出性好;耐抽出性好; 不污染制品;不污染制品; 无毒或低毒;无毒或低毒; 价格低廉;价格低廉;阻碍酚类仲芳胺类链终止型抗氧剂(主抗氧剂)(按抗氧剂的作用机理):(按抗氧剂的作用机理):亚磷酸酯类含硫化合物氢过氧化物分解剂(辅助抗氧剂) 金属钝化剂金属钝化剂能阻止金属催化氧化降解反

    27、应。能阻止金属催化氧化降解反应。4.5 热稳定剂热稳定剂分分类类种种类类使使用用盐基性铅盐类带有 PbO(盐基)的无机酸或有要酸的铅盐。三盐基性硫酸铅,二盐基性亚磷酸铅,盐基性亚硫酸铅等耐热性优良,长期稳定性好,耐气候性、电气绝缘性好。使制品不透明,有毒,易受硫化污染。金属皂类硬脂酸和月桂酸的镉、钡、铅、钙、镁等二价金属盐。硬脂酸钡,硬脂酸钙,月桂酸钡等良好热稳定性,具润滑作用,但铅、镉毒性大,有硫化污染。不单独使用。主要用于各种软质透明或半透明塑料制品。有机锡类带两个烷基的有机酸或硫醇的锡盐。二月桂 酸二丁基锡,十二硫醇 二丁基锡等高效,用量小,且有很好透明性,耐热性突出,加工性能优良,耐硫

    28、化污染。可单独作用。需要润滑剂较多。价格较高。常用于透明塑料制品。辅 助稳定剂环氧化合物和有机亚磷酸酯。单独使用稳定性很差,与金属皂类和有机锡并用时,有很好的协同效应。广泛用于软质聚氯乙烯透明制品中。4.7 抗静电剂抗静电剂外用型内用型使用方法阳离子型阴离子型非离子型二性离子型高分子型半导体型化学结构暂时性永久性抗静电性通过分子中的亲油基团与塑料表面的吸附通过分子中的亲油基团与塑料表面的吸附而结合在一起,形成一层抗静电的分子层。而结合在一起,形成一层抗静电的分子层。 抗静电剂抗静电剂抗静电剂抗静电剂凡是能够抑制光老化,延长它的使用寿命的物质都称为光稳定剂。(1)光稳定剂各种高分子材料,特别是无

    29、色透明制品,在使用过程中由于日光照射(主要是紫外线)的影响,会引发自动氧化反应而导致聚合物的降解,使制品的外观和物理机械性能劣化,这一现象称为光老化或气候老化。其他助剂其他助剂光稳定剂光稳定剂分分类类品品种种光屏蔽剂指能够吸收或反射紫外光的物质。其作用就像光源和聚合物之间的一道屏障,使紫外光在射到聚合物分子之前就被吸收或反射出去,阻碍紫外线向聚合物内部渗入。炭黑(高效,兼具抗氧剂作用)氧化锌(价廉,耐久,无毒,用于PE、PP)二氧化钛紫外线(UV吸收剂)最普遍使用,能够强烈地有选择地吸收高能量的紫外光,并通过能量再转换,以热能或无破坏性的低能辐射将能量释放或消耗掉。二苯甲酮类,苯并三唑类,三嗪

    30、类猝灭剂通过转移高聚物分子吸收的紫外光而产生的“激发态能”防止高聚物由于光的激发而发生分解产生游离基,但本身对紫外线的吸收却很低。镍的有机化合物,应用最广的二价镍的配合物或盐。多用于薄膜和纤维,很少用于厚制品。实际使用中常和 UV吸收剂并用。自 由 基捕 获 剂也称受阻胺类光稳定剂。几乎不吸收紫外光,但通过捕获自由基、分解氢过氧化物、传递激发态能量等多种途径,赋予聚合物以高度的光稳定性。癸二酸双(2,2,6,6-四甲基哌啶)酯苯甲酸2,2,6,6-四甲基哌啶酯光稳定剂光稳定剂润滑剂润滑剂润滑剂润滑剂a. 分散性良好。分散性良好。b. 与聚合物有适当的相容性与聚合物有适当的相容性c. 热稳定性良

    31、好。热稳定性良好。d.不损害最终产品的物理性质。不损害最终产品的物理性质。e. 不引起颜色漂移。不引起颜色漂移。f. 无毒性。无毒性。g. 对整个加工成本来说是廉价的。对整个加工成本来说是廉价的。润滑剂润滑剂高级脂肪醇、脂肪酸酯、液体石蜡等内润滑剂(有限的相容性)减小聚合物分子内摩擦。改进塑料熔体流动性。石蜡烃、28个C以上高级脂肪醇,PE蜡、矿物油、氟烃外润滑剂(很低的相容性)仅在塑料熔体表层。减小了熔体与加工设备的摩擦。润滑剂有不少润滑剂兼具内润滑与外润滑两种作用。如:金属皂、脂有不少润滑剂兼具内润滑与外润滑两种作用。如:金属皂、脂肪酸(肪酸(C18C28)。)。 硬脂酸钙:硬脂酸钙:C1

    32、7H35COOCa0C0C17H35润滑剂润滑剂着色剂着色剂无 机 颜 料不 溶 性 颜 料色 淀 颜 料有 机 颜 料颜 料( 固 体 微 粒 )染 料( 分 子 状 态 )着 色 剂(1)分类:)分类:着色剂着色剂比 较 项 目无 机 颜 料有 机 颜 料染 料来 源天 然 或人 工 合 成人 工 合 成天 然 或人 工 合 成密 度 ,g/cm33.5-5.01.3-2.01.3-2.0有 机 溶 剂 或 聚 合物 中 溶 解 情 况不 溶 于普 通 溶 剂难 溶 或 不 溶溶在 透 明 塑 料 中( 遮 盖 力 )不 能 成 透 明 体( 遮 盖 力 大 )低 浓 度 时 ,少 数 半

    33、 透 明( 遮 盖 力 中 等 )透 明 体( 遮 盖 力 小 )着 色 力小中 等大颜 色 和 亮 度小中 等大光 稳 定 性强中 等大耐 热 性多 在 500 度 以 上分 解160-260 度分 解125-200分 解化 学 稳 定 性高中 等低吸 油 量小大迁 移 性小中 等大适 用 性主 要 用 于 苛 刻 条件 下 深 暗 制 品大 量 用 于 一 般 鲜艳 着 色用 于 透 明 色着色剂着色剂着色剂着色剂a. 好的耐热性。b. 良好的光稳定性。c. 耐酸性良好。d. 具鲜明色彩和高度的着色力。e. 具有良好的分散性。f. 耐溶剂性良好。g. 不应有粘附在加工机械表面的现象。填充剂

    34、与填充剂与增强剂增强剂(1)填充剂:又称填料。使用其的主要目的)填充剂:又称填料。使用其的主要目的是增加制品的体积,降低成本,故又有增量剂是增加制品的体积,降低成本,故又有增量剂之称。之称。碳酸钙,陶土,硫酸钡,石膏粉,滑石粉,碳酸钙,陶土,硫酸钡,石膏粉,滑石粉,石棉粉等。石棉粉等。 填充剂与填充剂与增强剂增强剂填充剂与填充剂与增强剂增强剂 某些硅有机化合物处理填充剂后,可以改善某些硅有机化合物处理填充剂后,可以改善填充剂与高聚物分子间的结合,提高机械性能。填充剂与高聚物分子间的结合,提高机械性能。这种表面处理剂一般称为偶联剂。这种表面处理剂一般称为偶联剂。偶联剂偶联剂填充剂与填充剂与增强剂增强剂硅烷类、钛酸酯类、有机铬配合物。硅烷类、钛酸酯类、有机铬配合物。碳酸钙、陶土、硫酸钡、石膏粉、碳酸钙、陶土、硫酸钡、石膏粉、滑石、石棉粉。滑石、石棉粉。纤维类及其织物玻璃纤维、棉纤纤维类及其织物玻璃纤维、棉纤维等。维等。思考题思考题1. 材料中为什么要加入助剂?材料中为什么要加入助剂?2. 什么叫增塑剂?它是如何起增速作用什么叫增塑剂?它是如何起增速作用的?的?3.抗氧剂和光稳定剂的稳定机理。抗氧剂和光稳定剂的稳定机理。4.阻燃剂怎样起阻燃作用?阻燃剂怎样起阻燃作用?

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