工程材料学 第2章.ppt
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- 工程材料学 第2章 工程 材料
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1、1南京航空航天大学Nanjing University of Aeronautics and Astronautics22-1 固态合金中的相结构固态合金中的相结构 合金:合金:由两种或以上金属元素或金属与非金属由两种或以上金属元素或金属与非金属组成的组成的具有金属特性具有金属特性的物质的物质。 组元:组元:组成合金的独立的最基本的单元(一般组成合金的独立的最基本的单元(一般是一种元素或一种稳定的化合物)。是一种元素或一种稳定的化合物)。 相:相: 具有相同化学成分、相同晶体结构和相同具有相同化学成分、相同晶体结构和相同的物理或化学性能,并与该合金系统其它部分的物理或化学性能,并与该合金系统其
2、它部分有有明显分界明显分界的均匀组成部分。的均匀组成部分。 组织:组织:用显微镜观察到的材料的微观形貌。用显微镜观察到的材料的微观形貌。3组织组织相相1:Ni相相2:Cu-10Sn明显的分界明显的分界合金合金组元组元1:Cu组元组元2:Sn图片出自:胥橙庭图片出自:胥橙庭,沈以赴沈以赴,顾冬冬顾冬冬. 稀有稀有金属材料与工程金属材料与工程, 2005, 34: 341-344. 4按照合金中组元原子的存在方式,合金可分为两按照合金中组元原子的存在方式,合金可分为两类基本的相结构:类基本的相结构:固溶体固溶体和和金属间化合物金属间化合物。(1) 固溶体固溶体组元通过溶解形成一种成分和性能均匀的、
3、且组元通过溶解形成一种成分和性能均匀的、且结构结构与组元之一相同与组元之一相同的固相称为的固相称为固溶体固溶体A(B)。)。A:溶剂;溶剂;B:溶质溶质。5固溶体的分类固溶体的分类 无序固溶体无序固溶体 有序固溶体有序固溶体 分布有序度分布有序度 无限固溶体无限固溶体 有限固溶体有限固溶体溶解度溶解度 原子半径较小原子半径较小 间隙固溶体间隙固溶体 晶格类型相同,原子半径相差不晶格类型相同,原子半径相差不大,电化学性质相近大,电化学性质相近置换固溶体置换固溶体 溶质原子溶质原子的位置的位置 6置换固溶体示意图置换固溶体示意图间隙固溶体示意图间隙固溶体示意图7固溶强化固溶强化由于溶质原子溶入溶剂
4、晶格产生由于溶质原子溶入溶剂晶格产生晶格畸变晶格畸变,以及对位错的以及对位错的钉扎作钉扎作用用,阻碍了位错的运动,而造成材料强度、硬度升高,塑性和韧,阻碍了位错的运动,而造成材料强度、硬度升高,塑性和韧性没有明显降低。性没有明显降低。溶质原子溶入溶质原子溶入晶格畸变晶格畸变位错运动阻力上升位错运动阻力上升金属塑性变金属塑性变形困难形困难强度、硬度升高。强度、硬度升高。形成固溶体时的晶格畸变形成固溶体时的晶格畸变8图片出自:图片出自:W. P. Tong, N. R. Tao, Z. B. Wang, J. Lu, K. Lu. Nitriding Iron at Lower Temperatu
5、res. SCIENCE 299 (2003) 686-688. 固溶强化固溶强化 SCIENCE 纳米化表层纳米化表层(10m)FeN2-Fe23N相相(颗粒颗粒)固溶强化固溶强化9(2) 金属间化合物金属间化合物 金属间化合物是合金组元相互作用而形成的具有金金属间化合物是合金组元相互作用而形成的具有金属特性,而晶格类型和特性又完全不同于任一组元属特性,而晶格类型和特性又完全不同于任一组元的化合物的化合物中间相中间相。 两组元有一定比例,可用化学式两组元有一定比例,可用化学式AmBn表示。表示。 特点:特点:金属间化合物一般有较高的熔点、较高的硬金属间化合物一般有较高的熔点、较高的硬度和度和
6、较大的脆性较大的脆性。合金中出现化合物时,可提高强合金中出现化合物时,可提高强度、硬度和耐磨性,但度、硬度和耐磨性,但降低塑性降低塑性。10 正常价化合物正常价化合物 l周期表上相距较远、周期表上相距较远、电化学性质相差较大电化学性质相差较大的两元素的两元素容易形成正常价化合物。其特点是符合一般化合物容易形成正常价化合物。其特点是符合一般化合物的原子价规律,成分固定,并可用化学式表示。如的原子价规律,成分固定,并可用化学式表示。如Mg2Pb、Mg2Sn、Mg2Si、MnS,SiC等。等。l正常价化合物具有正常价化合物具有高的硬度高的硬度和和脆性脆性。当其在合金中当其在合金中弥散分布于固溶体基体
7、中时,将起到弥散分布于固溶体基体中时,将起到强化相强化相的作用,的作用,使合金强化。使合金强化。11SiC-particulate reinforced Al metal matrix composite (MMC)Ni-P/SiCCo-P/SiC图片出自:图片出自:Ewa Rudnik. Surf. Coat Technol. 202 (2008) 2584. 12 电子化合物电子化合物l电子化合物是由电子化合物是由第第族或过渡族元素族或过渡族元素与与第第至第至第族元族元素素结合而成的。它们不遵循原子价规律,而结合而成的。它们不遵循原子价规律,而服从电子浓服从电子浓度规律度规律。l电子浓度电
8、子浓度是指合金中化合物的价电子数目与原子数目的是指合金中化合物的价电子数目与原子数目的比值。比值。l电子化合物具有高的熔点和硬度,但电子化合物具有高的熔点和硬度,但塑性较低塑性较低,一般只一般只能作为能作为强化相强化相存在于合金(特别是有色金属合金)中。存在于合金(特别是有色金属合金)中。l电子化合物的结构取决于电子浓度,当电子浓度为电子化合物的结构取决于电子浓度,当电子浓度为3/2时,晶体结构为时,晶体结构为体心立方体心立方晶格,称为晶格,称为相相;电子浓度为;电子浓度为21/13时,晶体结构为时,晶体结构为复杂立方复杂立方晶格,称为晶格,称为相相;电子浓;电子浓度为度为7/4时,晶体结构为
9、时,晶体结构为密排六方密排六方晶格,称为晶格,称为相相(Epsilon)。1314 间隙化合物间隙化合物 l间隙化合物间隙化合物是由过渡族金属元素与碳、氮、氢、硼是由过渡族金属元素与碳、氮、氢、硼等等原子半径较小原子半径较小的非金属元素形成的金属化合物的非金属元素形成的金属化合物。l根据组成元素原子半径比值及结构特征的不同,可根据组成元素原子半径比值及结构特征的不同,可将间隙化合物分为将间隙化合物分为两类两类:15l(A) 间隙相间隙相:r非非/r金金 0.59时形时形 成的具有简单晶成的具有简单晶格结构的间隙化合物。格结构的间隙化合物。如:如:lM4X (Fe4N)、lM2X (Fe2N、
10、W2C)、lMX (TiC、VC、TiN)等。等。 VC的结构的结构VC面心立方晶格,面心立方晶格,V原子占原子占据晶格正常位置,而据晶格正常位置,而C原子规原子规则分布在晶格的空隙之中。则分布在晶格的空隙之中。这类化合物还可相互溶解,这类化合物还可相互溶解,结构相同的两种化合物之间结构相同的两种化合物之间甚至可以形成无限互溶,如甚至可以形成无限互溶,如ZrC-TiC,TiC-VC,ZrC-NbC。16 间隙相间隙相具有极高具有极高的熔点、硬度和的熔点、硬度和脆性,而且十分脆性,而且十分稳定,是稳定,是高合金高合金工具钢工具钢的重要组的重要组成相,也是成相,也是硬质硬质合金合金和和高温金属高温
11、金属陶瓷陶瓷材料的重要材料的重要组成相。组成相。抛光抛光 WC断口断口 WC抛光抛光 WC-1VC断口断口 WC-1VC抛光抛光 WC-4VC抛光抛光 WC-12VC图片出自:图片出自:S.G. Huang. Int. J. Refractory Metal Hard Mater. 26 (2008) 256. 17纯纯Ti表面合成表面合成TiC-ZrC涂层涂层图片出自:图片出自:D. Ferro. Surf. Coat Technol. 202 (2008) 1455. 18l(B)具有复杂结构的间隙化具有复杂结构的间隙化合物合物l如如FeB、Fe3C、Cr23C6等。其等。其中中Fe3C称
12、称渗碳体渗碳体,是钢中重要,是钢中重要强化相,具有复杂斜方晶格。强化相,具有复杂斜方晶格。Fe3C的晶格的晶格19类型类型简单结构间隙化合物简单结构间隙化合物复杂结构间复杂结构间隙化合物隙化合物化学式化学式TiCZrCVCNbCTaCWCMoCCr23 C6Fe3 C硬度硬度HV28502840201020501550173014801650800熔点熔点/3080347220265036805039802785 5252715771227钢中常见间隙化合物的硬度及熔点钢中常见间隙化合物的硬度及熔点20组元组元:组成合金的独立的最基本的单元。一般是组成合金的独立的最基本的单元。一般是一种元素一
13、种元素(如(如Pb-Sn合金中的合金中的Pb和和Sn) 或一种稳或一种稳定的化合物定的化合物(如(如Fe3C) 。合金系合金系: 由两个或两个以上组元按不同比例配制由两个或两个以上组元按不同比例配制成的一系列不同成分的合金成的一系列不同成分的合金(如(如Pb-Sn系,系,Fe-Fe3C 系)系) 。相图相图:用来表示合金系中各个合金的用来表示合金系中各个合金的结晶过程结晶过程的的简明图。简明图。2-2-1 名词涵义名词涵义21 相图上所表示的组织都相图上所表示的组织都是在非常缓慢冷却的条是在非常缓慢冷却的条件下获得的,都是接近件下获得的,都是接近平衡状态的组织,也称平衡状态的组织,也称为为平衡
14、图平衡图。 相图相图是用图解的方法表是用图解的方法表示合金系中各种合金状示合金系中各种合金状态与态与温度温度和和成分成分之间关之间关系,也称为系,也称为状态图状态图。Cu-Ni相图相图相图的意义:相图的意义:分析合金组分析合金组织的重要参考资料;制定织的重要参考资料;制定热加工工艺的重要依据。热加工工艺的重要依据。Cu-Sn相图相图22l本科学习的相图理论,管用!本科学习的相图理论,管用!l再先进的制备及加工工艺,背后隐藏再先进的制备及加工工艺,背后隐藏的基本机理,也许还要回归到经典理论。的基本机理,也许还要回归到经典理论。l【给我印象最深刻的一句评审意见,给我印象最深刻的一句评审意见,美国美
15、国矿物、金属和材料学会(矿物、金属和材料学会(TMS)主办的国)主办的国际著名期刊际著名期刊Metallurgical and Materials Transactions B】The authors are recommended to use relevant phase diagrams to explain their results. This would be useful even if the laser sintered materials are not in equilibrium. 23现代激光加工工艺现代激光加工工艺中涉及的冶金机理中涉及的冶金机理 借助传统合金相图借
16、助传统合金相图作合理解释作合理解释 24u相图用相图用纵坐标表示温度变化,横坐标表示成分变化纵坐标表示温度变化,横坐标表示成分变化。一般采用一般采用热分析法热分析法。原理是凝固时释放凝固潜热。原理是凝固时释放凝固潜热。u以以Cu-Ni合金为例,说明热分析法建立相图的步骤:合金为例,说明热分析法建立相图的步骤:u1)配制)配制不同成分不同成分的的Cu-Ni合金。合金。u2)将合金熔化后,测定它们的)将合金熔化后,测定它们的冷却曲线冷却曲线,并找出,并找出曲线上曲线上临界点临界点(即(即转折点转折点和和停歇点停歇点)。)。u3)将上述数据引入相应成分的温度)将上述数据引入相应成分的温度-成分坐标图
17、中。成分坐标图中。u4)将物理意义相同的临界点连成曲线,即得)将物理意义相同的临界点连成曲线,即得Cu-Ni合金相图。合金相图。2-2-2 相图的建立相图的建立25:纯铜纯铜 :75%Cu+25%Ni:50%Cu+50%Ni:25%Cu+75%Ni :纯纯Ni金属和合金在冷却到该温度时发生了金属和合金在冷却到该温度时发生了冷却速度的突然改变。冷却速度的突然改变。【原因原因】金属金属和合金在结晶(相变)时有结晶潜热和合金在结晶(相变)时有结晶潜热释放,抵消了部分或全部热量的散失。释放,抵消了部分或全部热量的散失。结晶开始结晶开始结晶中了结晶中了262-3-1 匀晶相图分析匀晶相图分析两组元在液态
18、和固态下均能两组元在液态和固态下均能以任何比例以任何比例相互溶解,相互溶解,冷却时发生匀晶转变的合金系的相图是冷却时发生匀晶转变的合金系的相图是匀晶相图。匀晶相图。Cu-Ni合金匀晶相图合金匀晶相图点:点:A,B线:线: 液相线液相线 固相线固相线区区:L L+272-3-2 合金的平衡结晶过程合金的平衡结晶过程以以点成分的点成分的Cu-Ni合金合金(Ni的质量分数为的质量分数为40%)为例分析结晶过程。为例分析结晶过程。匀晶结晶特点:匀晶结晶特点:固溶体结晶是在固溶体结晶是在一个温度区间一个温度区间内进行,即为一个变内进行,即为一个变温结晶过程。温结晶过程。在两相区内,温度一定时,两相的成分
19、(即在两相区内,温度一定时,两相的成分(即Ni含量)含量)是确定的。是确定的。先结晶出的固溶体和后结晶出的固溶体成分不同。先结晶出的固溶体和后结晶出的固溶体成分不同。平衡结晶平衡结晶条件下,可通过条件下,可通过原子扩散原子扩散使成分均匀化,使成分均匀化,最终获得与原合金成分相同的单相最终获得与原合金成分相同的单相固溶体。固溶体。与纯金属一样,与纯金属一样,固溶体从液相中结晶出来的过程固溶体从液相中结晶出来的过程中,包括有生核与长大两个过程,但固溶体更趋向中,包括有生核与长大两个过程,但固溶体更趋向于于树枝状长大树枝状长大。282-3-3 杠杆定律及应用杠杆定律及应用匀晶相图合金的结晶过程匀晶相
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