《热分析》课件：6仪器校正.ppt

1、STA 仪器校正仪器校正德国耐驰仪器制造有限公司德国耐驰仪器制造有限公司Leading Thermal Analysis.May 2008NETZSCH Analyzing & Testing2May 2008NETZSCH Analyzing & Testing3温度校正温度校正热电偶测量温度与样品实际温度之间存在一定偏离热电偶测量温度与样品实际温度之间存在一定偏离 坩埚导热性能坩埚导热性能 气氛的导热性能气氛的导热性能 热电偶的老化程度热电偶的老化程度其偏离程度取决于：其偏离程度取决于：May 2008NETZSCH Analyzing & Testing4多点拟合法多点拟合法 测试多个不

2、同熔点的标准物质，将实测熔点（测试多个不同熔点的标准物质，将实测熔点（DSC, DTA, cDTA.）与相应理论熔点作比较，得到温度校正曲线（与相应理论熔点作比较，得到温度校正曲线（TT） 。只有采用多点拟合法才能实现准确的温度校正只有采用多点拟合法才能实现准确的温度校正温度校正温度校正May 2008NETZSCH Analyzing & Testing5灵敏度校正灵敏度校正适用仪器：适用仪器：DSC，STA（DSC-TG联用）联用）May 2008NETZSCH Analyzing & Testing6灵敏度校正灵敏度校正参比热电偶与样品热电偶之间的信号差参比热电偶与样品热电偶之间的信号差

3、仪器仪器V*s/mgmW*s/mgJ/g实际物理意义上的热效应（热焓）实际物理意义上的热效应（热焓）灵敏度校正：灵敏度系数灵敏度校正：灵敏度系数V/mW校正方法：多点拟合法、比热法校正方法：多点拟合法、比热法May 2008NETZSCH Analyzing & Testing7多点拟合法（热焓校正）多点拟合法（热焓校正） 测试多个不同熔点的标准物质，将熔融实测信号测试多个不同熔点的标准物质，将熔融实测信号V*s/mg与熔融热焓与熔融热焓mW*s/mg作比较，得到温度校正曲线（作比较，得到温度校正曲线（V/mWT）。）。灵敏度校正灵敏度校正May 2008NETZSCH Analyzing &

4、 Testing8 比热法（热流校正）比热法（热流校正）使用比热标样，以使用比热标样，以“样品样品+修正修正”模式（基线扣除模式）进行动态升温测试，使用模式（基线扣除模式）进行动态升温测试，使用各温度下的各温度下的DSC相对信号高度（单位相对信号高度（单位v/mg）与）与Cp *HR（单位（单位mW/mg）进行比较）进行比较计算，得到灵敏度曲线：计算，得到灵敏度曲线：0102030405060时间 /min0.250.300.350.400.450.50DSC /(uV/mg)-1000100200300400500温度 /Sapphire样品称重：85.06mg升温速率：10K/min气氛：

5、N2坩埚：Al，加盖扎孔 放热比热法适用范围：金属炉体（比热法适用范围：金属炉体（Pt, PtRh, Ag等，不适用于等，不适用于SiC炉体）炉体）不透明坩埚（不透明坩埚（PtRh、Al、石墨等，不用、石墨等，不用Al2O3坩埚）坩埚）灵敏度校正灵敏度校正May 2008NETZSCH Analyzing & Testing9May 2008NETZSCH Analyzing & Testing101. 从FILE中选择NEW。选择测量模式为“SAMPLE”，输入样品重量。要求称重精确度不低于0.01mg。测量气氛为高纯氮（氩）气。 测试部分测试部分May 2008NETZSCH Analyz

6、ing & Testing112. 按按“CONTINUE”，进入下一步，选择温度校正文件。，进入下一步，选择温度校正文件。选择选择“TCALZERO.TMX”（空的温度校正文件）（空的温度校正文件）测试部分测试部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing123. 按按“OPEN”，进入下一步，选择灵敏度校正文件。，进入下一步，选择灵敏度校正文件。选择选择“SENSZERO.EXX”（空的灵敏度校正文件）（空的灵敏度校正文件）测试部分测试部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing134. 按按“OPEN”，进入下一步。编辑升温程序。

7、，进入下一步。编辑升温程序。 一般可以快速升温（一般可以快速升温（20K/min）到熔点以下）到熔点以下80，再以，再以10K/min升到熔点以上升到熔点以上30即可结即可结束实验。温度过高可能会破坏样品。束实验。温度过高可能会破坏样品。测试部分测试部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing145按按“CONTINUE”，进入下一步。定义所测量实验的文件名。，进入下一步。定义所测量实验的文件名。(保存实验结果的路径以及文件夹用户可以自己定义或添加。保存实验结果的路径以及文件夹用户可以自己定义或添加。)测试部分测试部分May 2008NETZSCH Analyzi

8、ng & Testing156. 按按“SAVE”，进入准备测量界面。按，进入准备测量界面。按“START”，开始测量。，开始测量。测试部分测试部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing16 同一个样品一般建议测量同一个样品一般建议测量3次，取后两次的平均值。次，取后两次的平均值。 记录：记录： 熔点熔点 Onset温度温度 （如：（如：157.0） 热焓热焓 Area （如：（如：124.8uVs/mg） 一般可以快速升温（一般可以快速升温（20K/min）到熔点以下）到熔点以下80，再以，再以10K/min升到熔点以上升到熔点以上30即可结束实验。温度过高可

9、能会破坏样品。即可结束实验。温度过高可能会破坏样品。 STA一般选用一般选用 In，Sn, Bi，Zn，Al，Au 等标样等标样（Al2O3坩埚）坩埚） 测试部分测试部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing171. 实验结束以后，进入分析程序实验结束以后，进入分析程序“PROTEUS ANALYSIS“， 打开以上打开以上所测实验文件，分析其熔点及熔融面积。所测实验文件，分析其熔点及熔融面积。分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing182. 编辑温度校正文件：在编辑温度校正文件：在“PROTEUS ANALYSIS

10、”分析程序中打开分析程序中打开“EXTRAS”（附加功能）中的温度校正选项（附加功能）中的温度校正选项“Calib.temperature”, 选择选择相关的的仪器类型。相关的的仪器类型。分析部分分析部分 3. 在在FILE中选择中选择“New”，点击，点击OK”进入下一步。进入下一步。 分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing20分析部分分析部分 删除表格中没有测量的标准样品（删除表格中没有测量的标准样品（ “Delete”） 标样的熔点值输入到对应的表格中（标样的熔点值输入到对应的表格中（Temp. exp） 根据温度段的侧重程度调整权重（根据

11、温度段的侧重程度调整权重（Mathematical Weight） 观察温度点的偏差情况（观察温度点的偏差情况（Graph）May 2008NETZSCH Analyzing & Testing21分析部分分析部分4. 点击点击“OK“将关闭窗口，在将关闭窗口，在 “FILE”中选择中选择 “SAVE AS” 将将其保存为一个温度校正文件。在测量样品时，在选择温度校正文件其保存为一个温度校正文件。在测量样品时，在选择温度校正文件时，打开此文件即可。时，打开此文件即可。 May 2008NETZSCH Analyzing & Testing221. 编辑灵敏度（热焓）校正文件：在编辑灵敏度（热焓

12、）校正文件：在“PROTEUS ANALYSIS”分析程序中打分析程序中打开开“EXTRAS”中的温度校正选项中的温度校正选项“Calib.Sensitivity”,选择你需要校正的仪器选择你需要校正的仪器类型。类型。 分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing232. 在灵敏度校正窗口中，打开在灵敏度校正窗口中，打开FILE，选择，选择“New”，点击，点击OK”进入下一步。进入下一步。 分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing24“Temp”为熔点温度，为熔点温度，“Enthalpy”为理论值，无须修

13、改为理论值，无须修改。分析部分分析部分 删除表格中没有测量的标准样品（删除表格中没有测量的标准样品（ “Delete”） 输入标样的熔融面积值（输入标样的熔融面积值（Peak AreauV.s/mg） 根据温度段的侧重程度调整权重（根据温度段的侧重程度调整权重（Mathematical Weight） 观察温度点的偏差情况（观察温度点的偏差情况（Graph）May 2008NETZSCH Analyzing & Testing254. 点击点击“OK”将关闭窗口，在将关闭窗口，在“FILE”中选择中选择“SAVE AS” 将其保存为一个灵敏度校验文件。在测量样品时，在选择灵敏将其保存为一个灵敏

14、度校验文件。在测量样品时，在选择灵敏度校正文件时，打开此文件即可。度校正文件时，打开此文件即可。分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing26二、比热法灵敏度校正1. 空坩埚进行基线测试，使用常规的升温速率与气体设置，温度范围须尽空坩埚进行基线测试，使用常规的升温速率与气体设置，温度范围须尽量覆盖仪器日常使用范围。量覆盖仪器日常使用范围。2. “样品样品+修正修正”模式测试，在样品坩埚内放入一定质量的比热标样（一模式测试，在样品坩埚内放入一定质量的比热标样（一般为般为Sapphire）。）。注：注意事项与一般比热测试相同。测量编辑过程中温度校正文件请

15、选现注：注意事项与一般比热测试相同。测量编辑过程中温度校正文件请选现在使用的校正文件，灵敏度校正文件可选空校正文件在使用的校正文件，灵敏度校正文件可选空校正文件senszero.exx。分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing273. 将测试得到的标样曲线载入分析窗口，切换为温度坐标，选中曲线，适将测试得到的标样曲线载入分析窗口，切换为温度坐标，选中曲线，适当平滑，从菜单中点取当平滑，从菜单中点取“附加功能附加功能”-灵敏度校正灵敏度校正-从比热从比热分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing284. 在

16、出现的在出现的“打开比热标准文件打开比热标准文件”对话框中选取标样对应的比热标准文件对话框中选取标样对应的比热标准文件（对于（对于Sapphire标样请选取标样请选取Sapp_nbs.cpe），点击），点击“打开打开”分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing295. 在出现的在出现的“灵敏度计算灵敏度计算”对话框中删除第一个数据点，随后点击对话框中删除第一个数据点，随后点击“计计算算”，“确定确定”退出对话框退出对话框仪器在刚开始升温时温度尚未达到完全线性，仪器在刚开始升温时温度尚未达到完全线性，DSCDSC信号存在波动，校正表信号存在波动，校正表

17、格中第一个数据点一般不可靠。格中第一个数据点一般不可靠。分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing306. 点击点击“保存保存”按钮，将计算结果保存为灵敏度校正文件。按钮，将计算结果保存为灵敏度校正文件。分析部分分析部分May 2008NETZSCH Analyzing & Testing31性能相差较大的不同坩埚类型建议分别做校正性能相差较大的不同坩埚类型建议分别做校正密度相差较大的不同气氛建议分别做校正密度相差较大的不同气氛建议分别做校正升温速率建议使用日常实验最常用的速率升温速率建议使用日常实验最常用的速率某些金属标样存在氧化，需在保护气氛下测量某些金属标样存在氧化，需在保护气氛下测量根据仪器使用频率，在传感器无污染的情况下建议每半年至一年校根据仪器使用频率，在传感器无污染的情况下建议每半年至一年校正一次正一次在仪器状态发生较明显变化（如受了较严重污染）的情况下建议使在仪器状态发生较明显变化（如受了较严重污染）的情况下建议使用标样进行验证测试，确认是否需要重新校正。用标样进行验证测试，确认是否需要重新校正。分析部分分析部分谢谢 谢！谢！zsch-thermal-