反应工程全册配套完整课件2.ppt(342页)
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1、反应工程全册配套完整课件反应工程全册配套完整课件2第一章第一章 绪论绪论 化学工程与化学工程师化学工程与化学工程师 反应工程学的历史及发展反应工程学的历史及发展 反应工程的用途反应工程的用途 相关概念相关概念 反应器的类型与操作方式反应器的类型与操作方式 反应器设计的基本方程反应器设计的基本方程 及工业反应器的设计方法及工业反应器的设计方法本章内容1化学工程与化学工程师n化学工程与化学n化学工程师与化学家n化学工程师的具体任务与目标 解决实际问题 追求效率最大化 追求资源利用最大化 经济评价指标Engineering & EngineersnSolve practical problemsnS
2、cientists solve the problems they can, but Engineers try to solve the problems they have to;nProblem-orientednSolve practical problems efficientlynEngineers do for a penny what any fool can do for a pound.nSolve practical problems efficiently with limited resourcesnWillingness to make estimates and
3、assumptionsnMust be constantly aware of the difference between the idealized conditions under which the basic knowledge was obtained and the real conditions of their design and its environmentnFearless, embraces new challengesEngineering & EngineernQuantitative reasoningnReadiness to face open-end q
4、uestionnA habit of visualizing the solutionnInventHamlet was created;The telephone was invented;Structure of DNA was discoveredWhether you believe you can, or whether you believe you cant, you are absolutely right!Henry FordChemical EngineeringnI shall use the phrase of Chemical Engineering Science
5、to mean the aspects of science developed by chemical engineers for their own purpose in field not covered by other branch of technology.nP. V DanckwertsEducation: Winchester College; Balliol College, Oxford University; Massachusetts Institute of Technology. BA (chemistry) Oxon, 1938; SM (Chemical En
6、gineering Practice), MIT, 1948; MA Cantab 1948.Held a post in the small chemical company of Fullers Earth Union Ltd, Redhill, 1939-1940.Trends in ChemE and Chem. IndustrynDiversified application areasnRelying on broader and deeper science knowledgeChemical EngineeringUnit OperationsTransport process
7、esReaction EngineeringFundamental SciencesPhysicsChemistryBiologyMathematicsApplicationsEnergyInorganic IndustryPetrochemicalsBiochemicalsPharmaceuticalsMaterialsElectronicsTrends in ChemE and Chem. IndustrynGlobalization:nCompetitionnJob Security The ability to find another jobnSpeed is the keynSus
8、tainability: energy and environmentalRequirement for ChemE EducationnVersatilitynBe PracticalnUse fundamental theories and knowledge to solve practical problemsnMulti-scale analysis and SynthesisnAnalysis of complex systemnComprehensive usage of a broad range of knowledge Chemical Reactor: Definitio
9、nGeneral: nAn equipment or device that serves to conduct chemical reactions, i.e. convert molecules from one form to anotherNarrowed: nChemical conversion is performed for the purpose of producing or eliminating pre-determined molecular compound(s) Purpose: making or eliminating Control: safe, selec
10、tivity, performance optimization1.2 Chemical Reactor: ScaleMulti-scale AnalysisScale, mReferenceChem. Eng.107Earth diameterGlobal Scale103 105Golden Gate Bridge System Scale10 102HouseEquipment Scale10-3 10-1FrogParticle Scale10-6 10-4BacteriaColloid Scale10-10 10-7Carbon AtomMolecular ScaleJames We
11、i, Chem. Eng. Sci., 59(2004), 1641-1651 Reactor DesignnDesign tasknType nSizenOperation conditionsnScale-upnProcedurenInitial estimationnSelectionnDesign calculation20世纪世纪30年代年代 -丹克莱尔丹克莱尔(Damhhler) -梯尔梯尔(Thiele)和史尔多维奇和史尔多维奇()20世纪世纪40年代末年代末 -霍根霍根(Hougen)和华生和华生(Waston) 法兰克法兰克-卡明斯基卡明斯基(- -) )1 反应工程学的历史
12、及发展反应工程学的历史及发展化学反应与传递现象的相互关系化学反应与传递现象的相互关系 1957年年 - 首次使用首次使用“化学反应工程化学反应工程”术语术语 Amsterdam,ESCRE 60年代年代 - 快速发展期快速发展期 石油化工的大发展石油化工的大发展 计算机的发展与应用计算机的发展与应用 80年代年代 - 形成新的分支:形成新的分支: 生化反应工程生化反应工程 聚合反应工程聚合反应工程 电化学反应工程电化学反应工程1 反应工程学的历史及发展反应工程学的历史及发展International Symposia on Chemical Reaction Engineering (ISCR
13、E) NamePlaceCountryYearCo-Sponsoring OrganizationsESCRE 1AmsterdamNetherlands1957EFChEESCRE 2AmsterdamNetherlands1960EFChEESCRE 3AmsterdamNetherlands1964EFChEESCRE 4BrusselsBelgium1968EFChEISCRE 1WashingtonUSA1970ACS/AIChEISCRE 2AmsterdamNetherlands1972EFChEISCRE 3EvanstonUSA1974ACS/AIChEISCRE 4Heid
14、elbergGermany1976EFChEISCRE 5HoustonUSA1978ACS/AIChEISCRE 6NiceFrance1980EFChEISCRE 7BostonUSA1982ACS/AIChEISCRE 8EdinburghGreat Britain1984EFChEISCRE 9PhiladelphiaUSA1986ACS/AIChEISCRE 10BaselSwitzerland1988EFChEISCRE 11TorontoCanada1990ACS/AIChE/CSCEISCRE 12TorinoItaly1992EFChEISCRE 13BaltimoreUSA
15、1994ACS/AIChEISCRE 14BruggeBelgium1996EFChEISCRE 15NewportUSA1998ACS/AIChEISCRE 16CracowPoland2000EFChEISCRE 17 Hong Kong China 2002 Asia Pacific CRE 2 反应工程的用途、作用、研究内容反应工程的用途、作用、研究内容 反应动力学反应动力学 反应模式反应模式 速率方程速率方程 活化能活化能 反应器的设计与分析反应器的设计与分析 各因素(各因素(T, P, c)的变化规律)的变化规律 最佳工况最佳工况3 化学反应的转化率和收率化学反应的转化率和收率3.
16、1 反应进度 RBARBARRRBBBAAARBARRBBAAnnnnnnnnnnnn000000:)( : )( : )(即:iiinn0普遍化:Mjjijiinn10对多个反应:3.2 转化率 X该反应物的起始量某一反应物的转化量X0iinX注意: 按关键组分计 反应物的起始态3 化学反应的转化率和收率化学反应的转化率和收率3.3 收率 Y与选择性S关键组分的起始量反应产物的生成量RARY关键组分的起始量关键组分量生成某一产物所消耗的或:Y 已转化的关键组分量关键组分量生成目的产物所消耗的SXSY3 化学反应的转化率和收率化学反应的转化率和收率进入进入SO2氧化器的气体组成(摩尔分数)为:
17、氧化器的气体组成(摩尔分数)为: SO2: 3.07%; SO3: 4.6%; O2: 8.44%; N2: 83.89%离开反应器的气体中离开反应器的气体中SO2的含量为的含量为1.5%,试,试计算计算SO2的转化率。的转化率。例例13 化学反应的转化率和收率化学反应的转化率和收率丁二烯是制造合成橡胶的重要原料。制取丁二丁二烯是制造合成橡胶的重要原料。制取丁二烯的工业方法之一是将正丁烯和空气及水蒸气烯的工业方法之一是将正丁烯和空气及水蒸气的混合气体在磷钼铋催化剂上进行氧化脱氢。的混合气体在磷钼铋催化剂上进行氧化脱氢。除生成丁二烯的主反应外,还有许多副反应,除生成丁二烯的主反应外,还有许多副反
18、应,如生成酮、醛及有机酸的反应。反应在温度如生成酮、醛及有机酸的反应。反应在温度350、压力、压力0.2026MPa下进行。得到反应前下进行。得到反应前后的物料组成如下。根据表中的数据计算正丁后的物料组成如下。根据表中的数据计算正丁烯的转化率、丁二烯的收率和反应的选择性。烯的转化率、丁二烯的收率和反应的选择性。例例2组分组分反应前反应前%反应后反应后%组分组分反应前反应前%反应后反应后%正丁烷正丁烷0.630.61氧气氧气7.170.64正丁烯正丁烯7.051.70氮气氮气27.026.10丁二烯丁二烯0.064.45水蒸气水蒸气57.4462.07异丁烷异丁烷0.500.48-1.20异丁烯
19、异丁烯0.130CO2-1.80正戊烷正戊烷0.020.02有机酸有机酸-0.20醛、酮醛、酮-0.10反应前后物料组成反应前后物料组成4 反应器的类型反应器的类型4 反应器的类型反应器的类型管式反应器釜式反应器4 反应器的类型反应器的类型塔式反应器塔式反应器板式塔填料塔4 反应器的类型反应器的类型固定床反应器流化床反应器床式反应器床式反应器4 反应器的类型反应器的类型移动床反应器滴流床反应器浆态床反应器4 反应器的类型反应器的类型5 反应器的操作方式反应器的操作方式AB5 反应器的操作方式反应器的操作方式间歇操作间歇操作(batch reactor, BR)连续操作连续操作(continuo
20、us stirred tank reactor, CSTR) 连续操作连续操作(PFR reactor)质量衡算:质量衡算:(关键组分(关键组分i 的输入速率)的输入速率) (i 的输出速率)(的输出速率)(i 的转化速率)(的转化速率)(i 的累积速率)的累积速率)热量衡算:热量衡算:(输入的热量)(输入的热量) (输出的热量)(反应热)(累积的热量)(输出的热量)(反应热)(累积的热量)动量衡算:动量衡算:(输入的动量)(输入的动量) (输出的动量)(动量消耗)(累积的动量)(输出的动量)(动量消耗)(累积的动量)6 反应器设计的基本方程反应器设计的基本方程6 反应器设计的基本方程反应器设
21、计的基本方程控制体积控制体积:可以把反应速度视为定值的最大空间范围状态变量状态变量:浓度 (质量衡算) 温度 (能量衡算) 压力 (动量衡算)自变量自变量:时间 空间 *定态过程:无时间变量7 工业反应器的放大工业反应器的放大实验室规模实验室规模实验实验小型小型试验试验中间中间试验试验大型冷模大型冷模试验试验工厂工厂设计设计建立化学模型考察物理过程对反应的影响建立物理模型检验并修正模型考察催化剂性能考察设备腐蚀情况数学模型法的步骤数学模型法的步骤w第二章第二章 反应动力学基础反应动力学基础天津大学化工学院反应工程教研组化学反应动力学化学反应动力学2.1 化学反应速率化学反应速率定义:单位时间,
22、单位体积反应物系中某一反应组分定义:单位时间,单位体积反应物系中某一反应组分的反应量。的反应量。RBARBAdtdnVrdtdnVrdtdnVrRRBBAA1,1,11. 反应速率恒为正值反应速率恒为正值 2. 按不同组分计算的反应速率数值上不等,因此按不同组分计算的反应速率数值上不等,因此一定要注明反应速率是按哪一个组分计算的一定要注明反应速率是按哪一个组分计算的此式并非反应速率定义式,只是在间歇反应系统中的表达方式RBARBAdndndn:不同反应组分反应速率之间关系不同反应组分反应速率之间关系 及反应速率普遍定义式及反应速率普遍定义式RBARBArrr: )( : )(rRrrrRBBA
23、A常数dtdnVrii1dtdVr1反应速率普遍表达式反应速率普遍表达式反应速率的几种表示形式反应速率的几种表示形式dtdVVcdtdcdtVcdVrAAAA)(1dtdcrAA恒容过程恒容过程间歇反应器主要用于液相反应,体积变化可忽略,视为恒容。VrFA0MdVrFAFA-dFAFA流流动动体体系系rAAdVdFr多相反应系统反应速率表示形式多相反应系统反应速率表示形式以相界面积定义反应速率dWdFrAA 以催化剂重量定义反应速率AbAVArrar 对于采用固体催化剂的反应dadFrAA例题2.1 在在350度等温恒容下纯丁二烯进行二聚反应,测度等温恒容下纯丁二烯进行二聚反应,测得反应系统总
24、压得反应系统总压 p 与反应时间与反应时间 t 的关系如下:的关系如下: t/min 0 6 12 26 38 60 p/kPa 66.7 62.3 58.9 53.5 50.4 46.7 试求时间为试求时间为26min时的反应速率。时的反应速率。解: 2.2 反应速率方程反应速率方程理想气体例题例题2.1图解法2.2 反应速率方程反应速率方程影响因素温度浓度压力溶剂催化剂固定固定速率方程或动力学方程定量描述反应速率和温度定量描述反应速率和温度及浓度的关系及浓度的关系式式 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法1 基元反应2 非基元反应BABAAckcrRvBvAvRBA质量作用定律 反
25、应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法例如对于反应 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法机理1:机理2:机理机理速率方程速率方程速率方程速率方程机理机理? 机理未明反应机理未明反应反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法3、反应机理未知反应机理未知幂函数形速率方程可逆反应正逆反应速率常数及反应级数之间的关系? 机理未明可逆反应机理未明可逆反应反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法对于反应对于反应 机理未明反应机理未明反应反应速率方程的确定方法反应速率方程的确定方法根据热力学分析,反应达到平衡时:例如针对于此反应机理化学计量系数为 2 反应速率方程的确定方法反应速率方程的确
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