第14章-卤代烃.ppt

1、 第十四章 卤 代 烃第一节 卤代烃的分类与命名第二节 卤代烃的物理性质第三节 卤代烃的化学性质第四节 一卤代烯烃和一卤代芳香烃一、卤代烃的分类 根据与卤原子相连的烃基种类的不同，卤代烃可以分为饱和卤代烃、不饱和卤代烃和卤代芳香烃。 根据分子中所含卤原子数的不同，卤代烃又可分为一卤代烃和多卤代烃。 根据与卤原子连接的碳原子的种类不同，卤代烃还可以分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤代烃。第一节卤代烃的分类与命名二、卤代烃的命名 简单的卤代烃，可根据烃基的名称称为 “卤某烃”，也可用烃基加卤原子的名称来命名。 复杂的卤代烃，可采用系统命名法命名。将卤原子和其他支链作为取代基，编号时使其位次最低。当卤原子

2、与烷基有相同编号时，以烷基优先。当有几种卤原子时，按原子序数从小到大顺序列出。CH3CH2CHCH2CHCH2CH3CH3CHCH2CHCHCH3|BrCH3|ClCH3|Br3-甲基-5-溴庚烷2-甲基-5-氯-3-溴己烷 不饱和卤代烃的命名，以不饱和烃为母体，选择含不饱和键的最长碳链作为主链，卤原子作为取代基，编号时以不饱和键编号最小。CH3CH CHCHCH2CH2ClCH3CHCH2C CH2|Br|Cl|CH2CH36-氯-4-溴-2-己烯2-乙基-4-氯-1-戊烯 卤代脂环烃和卤代芳香烃命名时，分别以脂环烃和芳香烃为母体，把卤原子作为取代基。ClBrCH3氯代环己烷邻溴甲苯(2-溴

3、甲苯)第二节卤代烃的物理性质 卤代烃都难溶于水，但可溶解许多有机物，是常用的良好溶剂。纯卤代烷都是无色物质，但碘代烷易分解产生游离碘而呈棕色。有些卤代烃具有香味，但其蒸气有毒，可通过皮肤吸收，使用时要注意安全。第三节卤代烷的化学性质一、卤代烷的取代反应二、卤代烷的消除反应三、卤代烷与金属镁反应一、卤代烷的取代反应 卤代烷分子中，CX 键的一对电子偏向卤原子，使碳原子带部分正电荷，容易受亲核试剂的进攻，卤原子被其他原子或基团取代。(一) 卤原子被羟基取代 卤代烷与氢氧化钠或氢氧化钾水溶液共热，卤原子被羟基取代：RX + NaOH ROH + NaX水溶液上述反应也称卤代烷的水解反应。(二) 卤原

4、子被烷氧基取代 卤代烷与醇钠作用，卤原子被烷氧基取代生成醚：RX + NaOR ROR+ NaX上述制备混合醚的方法称为威廉逊合成法。(三) 卤原子被氨基取代 卤代烷与氨作用，卤原子被氨基取代生成胺：RX + NH3 RNH2 + HXRX + AgNO3 RONO2 + AgX(四) 卤原子被氰基取代 卤代烷与氰化钠的醇溶液共热，卤原子被氰基取代生成腈：RCN RCOOHH+H2O(五) 卤原子被硝酸根取代 卤代烷与硝酸银的醇溶液共热，卤原子被硝酸根取代生成硝酸酯和卤化银沉淀：C2H5OH乙醇 腈在酸性条件下水解，生成羧酸：RX + NaCN RCN + NaX 从有机物分子中脱去一个小分子

5、的反应称为消除反应。 卤代烷与氢氧化钠的乙醇溶液共热时，分子内脱去一分子卤化氢生成烯烃：二、卤代烷的消除反应RCHCH2 + NaOH RCH CH2 + NaX + H2O乙醇|HX 伯卤代烷发生消除反应时，只得到一种烯烃。而仲卤代烷和叔卤代烷发生消除反应时，通常得到两种不同的烯烃。 仲卤代烷和叔卤代烷发生消除反应时，其主要产物是双键碳上连有最多烃基的烯烃。 卤代烷与金属镁在无水乙醚中反应，生成烷基卤化镁：三、卤代烷与金属镁反应RX + Mg RMgX烷基卤化镁称为格氏试剂。 格氏试剂容易与含活泼氢的化合物发生反应，生成烃。无水乙醚RMgX + H2O RH + Mg(OH)X无水乙醚一、一

6、卤代烯烃和一卤代芳香烃的分类 (1) 乙烯型：这类卤代烃的结构特点是卤原子直接连在不饱和碳原子或苯环上。 (2) 烯丙型：这类卤代烃的结构特点是卤原子与碳-碳双键或苯环相隔一个饱和碳原子。 (3) 孤立型卤代烃：这类卤代烃的结构特点是卤原子与碳-碳双键或苯环相隔两个或两个以上饱和碳原子。第四节一卤代烯烃和一卤代芳香烃 在上述三种类型的卤代烃中，卤原子的相对活性为：二、一卤代烯烃和一卤代芳香烃中卤原子的 活性CXCCXCCC(CH2)nXC(n1)CXC(CH2)nXC(n1)X(一) 乙烯型卤代烃 这类卤代烃很难发生取代反应，与硝酸银醇溶液共热时也不发生反应。(二)烯丙型或苄基型卤代烃 卤代丙烯型卤代烃分子中的卤原子特别活泼，这是由于烯丙基正离子或苄基正离子能形成大键。在烯丙基正离子或苄基正离子中，与卤原子相连的碳原子未参与杂化的空 p 轨道与相邻的键或苯环形成缺电子大键，使正电荷得以分散。 卤代丙烯型卤代烃很容易发生取代反应，在室温下就能与硝酸银的醇溶液作用，生成卤化银沉淀。(三) 孤立型卤代烃 卤代烷型卤代烃分子中，双键与卤原子相距很远，卤原子对双键的影响很小，其性质与卤代烷相似，与硝酸银醇溶液在加热时生成卤化银沉淀。