材料科学基础课件:9.4影响固相反应的因素 .ppt
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- 材料科学基础课件:9.4影响固相反应的因素 材料科学 基础 课件 9.4 影响 相反 因素
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1、 第四节第四节 影响固相反应的因素影响固相反应的因素 1、反应物化学组成的影响、反应物化学组成的影响 化学组成是影响固相反应的内因,是决定反应方向化学组成是影响固相反应的内因,是决定反应方向和速度的重要条件。和速度的重要条件。 从热力学角度看从热力学角度看,在一定温度、压力条件下,反应,在一定温度、压力条件下,反应刻度能进行的方向是自由焓减少(刻度能进行的方向是自由焓减少(G0)的过程,而)的过程,而且的负值愈大,该过程的推动力也愈大,沿该方向反应且的负值愈大,该过程的推动力也愈大,沿该方向反应的几率也大。的几率也大。 从结构角度看,反应物中质点间的作用键愈大,从结构角度看,反应物中质点间的作
2、用键愈大,则可动性和反应能力愈小,反之亦然。则可动性和反应能力愈小,反之亦然。 其次,在同一反应系统中,固相反应速度还与各其次,在同一反应系统中,固相反应速度还与各反应物间的比例有关。反应物间的比例有关。如果颗粒相同的如果颗粒相同的 A 和和 B 反应反应生成物生成物 AB ,若改变,若改变 A 与与 B 比例会改变产物层温度、比例会改变产物层温度、反应物表面积和扩散截面积的大小,从而影响反应反应物表面积和扩散截面积的大小,从而影响反应速度。例如增加反应混合物中速度。例如增加反应混合物中“遮盖遮盖”物的含量,物的含量,则产物层厚度变薄,相应的反应速度也增加。则产物层厚度变薄,相应的反应速度也增
3、加。 当反应混合物中加入少量矿化剂(也可能是由存当反应混合物中加入少量矿化剂(也可能是由存在于原料中的杂质引起的),则常会对反应产生在于原料中的杂质引起的),则常会对反应产生特殊的作用。特殊的作用。表表2列出少量列出少量 NaCl 可使不同颗粒尺可使不同颗粒尺寸寸NaCO3与与Fe2O3反应的加速作用。反应的加速作用。 表表2 NaCl对对Na2CO3+Fe2O3反应的作用反应的作用不同颗粒尺寸的NaCO3转化率百分率 NaCl添加量 (相对于NaCO3的%) 0.060.088mm 0.270.35mm 0.62mm 0 0.8 2.2 53.2 88.6 38.6 18.9 36.8 73
4、.8 9.2 22.9 60.1 2、反应物颗粒及均匀性的影响、反应物颗粒及均匀性的影响 颗粒尺寸大小主要是通过以下途径对固相反应起影颗粒尺寸大小主要是通过以下途径对固相反应起影响的。响的。1)物料颗粒尺寸愈小,比表面积愈大,反应界面和扩)物料颗粒尺寸愈小,比表面积愈大,反应界面和扩散截面增加,反应产物层厚度减少,使反应速度增大。散截面增加,反应产物层厚度减少,使反应速度增大。 图图14表示出不同尺寸的表示出不同尺寸的ZnO 和和Al2O3在在1200 时形时形成速率的影响。成速率的影响。 图图14 不同尺寸的不同尺寸的ZnO 和和Al2O3在在1200 时形成速率的影响时形成速率的影响2)同
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