化学工程基础课件:精馏.ppt
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- 化学工程 基础 课件 精馏
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1、蒸馏蒸馏:利用液体混合物各组分挥发度的不同将:利用液体混合物各组分挥发度的不同将液体部分气化,从而使混合物达到分离的单元操液体部分气化,从而使混合物达到分离的单元操作。蒸馏是作。蒸馏是分离液相混合物分离液相混合物的典型单元操作。的典型单元操作。易挥发组分易挥发组分:沸点低的组分,又称为轻组分沸点低的组分,又称为轻组分。难挥发组分难挥发组分:沸点高的组分,又称为重组分沸点高的组分,又称为重组分。6.1 概述概述蒸馏操作的分类蒸馏操作的分类v按操作方式分:简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、特殊精馏按操作方式分:简单蒸馏、平衡蒸馏、精馏、特殊精馏v按操作压力分:常压蒸馏、加压蒸馏、减压(真空)蒸馏按操作压力
2、分:常压蒸馏、加压蒸馏、减压(真空)蒸馏v按原料中所含组分数目分:双组分蒸馏及多组分蒸馏按原料中所含组分数目分:双组分蒸馏及多组分蒸馏v按操作流程分:连续蒸馏和间歇蒸馏按操作流程分:连续蒸馏和间歇蒸馏 本章主要讨论常压双组分连续精馏。本章主要讨论常压双组分连续精馏。挥发度的差异挥发度的差异:液体混合物气化达到气液相平衡时,各:液体混合物气化达到气液相平衡时,各组分在两相中的相对含量不同,气相中易挥发组分的含组分在两相中的相对含量不同,气相中易挥发组分的含量就会高于液相中该组分的含量,而液相中难挥发组分量就会高于液相中该组分的含量,而液相中难挥发组分也会高于该组分在气相中的含量。也会高于该组分在
3、气相中的含量。精馏的原理精馏的原理:利用各组分挥发度的差异,对液体混合物:利用各组分挥发度的差异,对液体混合物进行进行多次部分气化和部分冷凝相结合多次部分气化和部分冷凝相结合的操作,就会使气的操作,就会使气相中的易挥发组分含量越来越高,液相中难挥发组分含相中的易挥发组分含量越来越高,液相中难挥发组分含量也越来越高,从而达到分离混合物的目的。量也越来越高,从而达到分离混合物的目的。气液相平衡是分析精馏原理和进行精馏设备计算的理气液相平衡是分析精馏原理和进行精馏设备计算的理论基础。论基础。以组分在两相中的浓度(组成)偏离平衡的程以组分在两相中的浓度(组成)偏离平衡的程度来衡量传质推动力的大小,传质
4、过程以两相达度来衡量传质推动力的大小,传质过程以两相达到相平衡为极限;到相平衡为极限;6.2 双组分溶液的气液平衡双组分溶液的气液平衡气液相平衡关系气液相平衡关系就是在一定温度和压力的条件就是在一定温度和压力的条件下,气液两相达到平衡状态时其组成在气液两相下,气液两相达到平衡状态时其组成在气液两相间的分配关系间的分配关系精馏是气液两相间的传质过程;精馏是气液两相间的传质过程;)1 (000ABBBBAAAxpxppxpp溶液的分类:理想溶液和非理想溶液。溶液的分类:理想溶液和非理想溶液。理想溶液理想溶液的气液平衡关系遵循拉乌尔定律:的气液平衡关系遵循拉乌尔定律:气液相平衡气液相平衡时,溶液上方
5、某一组分的蒸汽压与溶液中该组分的摩尔分时,溶液上方某一组分的蒸汽压与溶液中该组分的摩尔分数成正比数成正比,即,即式中式中 p溶液上方组分的平衡分压溶液上方组分的平衡分压 p0同温度下同温度下纯组分纯组分的饱和蒸气压的饱和蒸气压 x溶液中组分的摩尔分率溶液中组分的摩尔分率6.2.16.2.1 拉乌尔定拉乌尔定律律溶液上方的蒸汽总压为溶液上方的蒸汽总压为)1 (00ABAABAxpxpppP 当总压当总压P不高时,平衡的气相可视为理想气体,服从道不高时,平衡的气相可视为理想气体,服从道尔顿分压定律,即尔顿分压定律,即 AAPyp式(式(a)和(和(b)为为两组分理想物系的气液平衡关系式两组分理想物
6、系的气液平衡关系式。000BABApppPx(a)AAAxPpy0(b)纯液体的挥发度是指该液体在一定温度下的饱和蒸气压。纯液体的挥发度是指该液体在一定温度下的饱和蒸气压。相对挥发度相对挥发度定义为溶液中易挥发组分的挥发度与难挥定义为溶液中易挥发组分的挥发度与难挥发组分挥发度之比。发组分挥发度之比。 溶液中各组分溶液中各组分的的挥发度定义为该组分在蒸气中的分压和挥发度定义为该组分在蒸气中的分压和与之相平衡的液相中的摩尔分率之比与之相平衡的液相中的摩尔分率之比,即,即vA=pA/xA vB=pB/xB 6.2.26.2.2 相对挥发度及气液平衡方程相对挥发度及气液平衡方程BBAABAxpxpBB
7、AABAxpxpvvBBAABBAAxyxyxPyxPyAAAAxxyy11xxy)1(1当总压不高时,蒸气当总压不高时,蒸气服从道尔顿分压定律服从道尔顿分压定律对于二元溶液对于二元溶液 xB=1-xAyB=1-yA整理后,整理后,略去下标略去下标相平衡方程相平衡方程相对挥发度的意义相对挥发度的意义 其值的大小可用于判断某混合溶液能否用蒸馏方法加其值的大小可用于判断某混合溶液能否用蒸馏方法加以分离以及分离的难易程度。以分离以及分离的难易程度。当当1时,表示组分时,表示组分A较较B容易挥发,容易挥发, 愈大,挥发度差愈大,挥发度差异愈大,分离愈容易。异愈大,分离愈容易。当当=1时,气相组成与液相
8、组成相同,不能用普通精馏时,气相组成与液相组成相同,不能用普通精馏方法加以分离。方法加以分离。上曲线:平衡时汽相上曲线:平衡时汽相组成与温度的关系,称组成与温度的关系,称为汽相线(为汽相线(露点曲线露点曲线););下曲线:平衡时液相下曲线:平衡时液相组成与温度的关系,称组成与温度的关系,称为液相线(为液相线(泡点曲线泡点曲线)。)。两曲线将图分成三个两曲线将图分成三个区域:液相区、过热蒸区域:液相区、过热蒸汽区、汽液共存区。汽区、汽液共存区。 T-X(Y) x1(y1) t4BHJA t - x t - yTt3t2t16.2.3 气液平衡图气液平衡图 1 温度温度组成图(组成图(t x y图
9、)图)FEC液相组成液相组成 x气气相相组组成成 y110X Y 图图相平衡曲线:液相浓度相平衡曲线:液相浓度x和与之平衡的气相浓度和与之平衡的气相浓度y之之间的关系间的关系平衡线位于对角线的上方;平衡线位于对角线的上方;平衡线离对角线越远,表平衡线离对角线越远,表示该溶液越易分离。示该溶液越易分离。 实验表明:实验表明:总压对总压对 t-y-x 关系比对关系比对 y-x 关系的影响大;关系的影响大;当总压变化不大时当总压变化不大时,总压对总压对 y-x 关系的影响可忽略不计关系的影响可忽略不计精馏中使用精馏中使用 y-x 图较图较t-y-x 图更为方便。图更为方便。2 2 汽液相平衡图汽液相
10、平衡图( X X Y Y 图图 )6.3 精馏原理和流程精馏原理和流程只有设法使体系落在汽液共只有设法使体系落在汽液共存区这才能实现一定程度的存区这才能实现一定程度的分离。分离。如将组成为如将组成为xF的过冷溶液加的过冷溶液加热至热至B点,混合液部分气化,点,混合液部分气化,气相组成为气相组成为y1,液相组成,液相组成x1, 可知可知y1 xF x1将组成将组成y1的气相部分冷凝到的气相部分冷凝到温度温度t2, 可知其气相组成可知其气相组成y2 y1,若继续若继续.气相中可得到较高气相中可得到较高浓度的易挥发组分浓度的易挥发组分 AP=定定值值Tx(y) xm ynBt1y1x1t2y2从气相
11、得到较纯的易挥发组分从气相得到较纯的易挥发组分; AP=定定值值Tx(y) xm yn xFB从液相中则得到较纯的难挥发组分从液相中则得到较纯的难挥发组分 。多次部分气化和多次部分冷凝多次部分气化和多次部分冷凝如将如将B点组成为点组成为x1的液相加的液相加热至热至t2使其部分气化,液使其部分气化,液相组成相组成x2, 可知可知x2 x1将组成将组成x2的液相继续加热的液相继续加热到温度到温度t3, 可知其液相组成可知其液相组成x3 x2 x1 ,若继续若继续.液液相中可得到较高浓度的难相中可得到较高浓度的难挥发组分挥发组分t1t2x1x2xFx2x1y1x3y2y3 y3(或或xD)y1冷凝器
12、冷凝器分离器分离器加热器加热器多次部分气化示意图多次部分气化示意图分离过程得到的中间馏分多,纯产品的收率低。分离过程得到的中间馏分多,纯产品的收率低。解决方法解决方法:上图所示的流程存在的问题上图所示的流程存在的问题: 对任一分离器有来自下一级的蒸汽和来自上一级的液对任一分离器有来自下一级的蒸汽和来自上一级的液体,气液两相在本级接触,蒸汽部分冷凝,同时液体部体,气液两相在本级接触,蒸汽部分冷凝,同时液体部分气化,又产生新的气液两相。蒸汽逐级上升,液体逐分气化,又产生新的气液两相。蒸汽逐级上升,液体逐级下降。省却中间加热器和冷凝器。级下降。省却中间加热器和冷凝器。流程庞杂,设备繁多,能量消耗大。
13、流程庞杂,设备繁多,能量消耗大。nnyV ,分凝器回流液体,nL降液管塔板加料板再沸器mmxL,上升蒸汽,mV 提馏段精馏段FxF ,工业上采用塔板取代中间各级工业上采用塔板取代中间各级精馏塔下面由加热釜(再沸器)供热,使釜中残液部分汽化后蒸汽逐板上升,塔中各板上液体处于沸腾状态。顶部冷凝得到的馏出液部分作回流入塔,从塔顶引入后逐板下流,使各板上保持一定液层。原料液于中部适宜位置处加入精馏塔,其液相部分也逐板向下流入加热釜,汽相部分则上升经各板至塔顶。由于塔底部几乎是纯难挥发组分,因此塔底部温度最高,而顶部回流液几乎是纯易挥发组分,因此塔顶部温度最低,整个塔内的温度,由下 向上逐渐降低。 yn
14、-1yn yn+1 xn-1 xn xn+1塔内气液的流动来自来自n-1层板组成为层板组成为xn-1的液体与的液体与来自来自n+1层板组成为层板组成为yn+1的蒸汽在的蒸汽在第第n层板上接触。层板上接触。由于由于xn-1与与yn+1不不平衡,而且蒸汽的温度(平衡,而且蒸汽的温度(tn+1)比)比液体的温度(液体的温度(tn-1)高,)高,所以,组所以,组成为成为yn+1的蒸汽在第的蒸汽在第n层板上部分层板上部分冷凝,冷凝,难挥发组分从气相转移到难挥发组分从气相转移到液相,液相,并使并使xn-1的液体部分汽化的液体部分汽化,易易挥发组分由液相转移到气相,挥发组分由液相转移到气相,结果结果xnyn
15、+1。以第以第n层板为例来说明塔板组成的关系,其上为第层板为例来说明塔板组成的关系,其上为第n-1层板,层板,其下为第其下为第n+1层板。层板。理论塔板理论塔板 : 若若yn和和xn满满足气液平衡方程,此种塔板足气液平衡方程,此种塔板称为理论称为理论 塔板。塔板。 yn-1yn yn+1 xn-1 xn xn+1塔内气液的流动假设蒸汽和液体充分接触,并假设蒸汽和液体充分接触,并在离开第在离开第n层板时达到相平衡,层板时达到相平衡,即即yn与与xn平衡,这说明塔板主平衡,这说明塔板主要起到了传质作用。要起到了传质作用。l回流:升到塔顶的汽流组成在冷凝器中冷凝后,只放出回流:升到塔顶的汽流组成在冷
16、凝器中冷凝后,只放出一部份作为塔顶产品,另一部分返回塔顶作为液流,这部一部份作为塔顶产品,另一部分返回塔顶作为液流,这部份液流称为回流。份液流称为回流。 l再沸器:提供一定量上升的蒸气流。再沸器:提供一定量上升的蒸气流。精馏连续稳定操作的条件精馏连续稳定操作的条件l上一层塔板下降的液体和下一层塔板上升的气体的充分上一层塔板下降的液体和下一层塔板上升的气体的充分接触是保证气液两相进行部分气化和部分冷凝的必要条件接触是保证气液两相进行部分气化和部分冷凝的必要条件设备设备:包括精馏塔、塔底再沸器、塔顶冷凝器、原料:包括精馏塔、塔底再沸器、塔顶冷凝器、原料预热器、回流液泵等。预热器、回流液泵等。加料板
17、加料板:当某块塔板上的浓度与原料的浓度相近或相等:当某块塔板上的浓度与原料的浓度相近或相等时时, ,料液由此加入,该板称为加料板。料液由此加入,该板称为加料板。精馏段精馏段:加料板以上的部分,作用是:加料板以上的部分,作用是利用回流液利用回流液将上升将上升气体中的难挥发组分部分冷凝,起到蒸馏提纯作用,在塔气体中的难挥发组分部分冷凝,起到蒸馏提纯作用,在塔顶得到较纯的易挥发组分顶得到较纯的易挥发组分提馏段提馏段:加料板以下的部分(包括加料板),作用是:加料板以下的部分(包括加料板),作用是利利用上升的蒸气用上升的蒸气使料液和精馏段回流液的混合物中易挥发组使料液和精馏段回流液的混合物中易挥发组分气
18、化,在塔底得到较纯的难挥发组分。分气化,在塔底得到较纯的难挥发组分。 精馏操作精馏操作流程流程精馏操作分为连续精馏和间歇精馏。精馏操作分为连续精馏和间歇精馏。连续精馏:达到定常态时,每一层塔板气液两相的温连续精馏:达到定常态时,每一层塔板气液两相的温度和组成不变,可得到质量稳定的产品度和组成不变,可得到质量稳定的产品间歇精馏:无提馏段,每一层塔板上气液两相组间歇精馏:无提馏段,每一层塔板上气液两相组成不断变化成不断变化恒摩尔汽化:除加料板外,恒摩尔汽化:除加料板外,每层塔板上升的蒸汽的摩尔每层塔板上升的蒸汽的摩尔流量相等流量相等。精馏段精馏段: qn,L,1=qn,L, 2=qn,L =定值定
19、值提馏段提馏段: =定值定值但但qn,L与与qn,L不一定相等不一定相等. 精馏段精馏段: qn,V,1=qn,V, 2=qn,V =定值定值提馏段提馏段: =定值定值但但qn,V与与qn,V不一定相等不一定相等. 恒摩尔溢流恒摩尔溢流: 每层塔板溢流的液体的摩尔流量相等。每层塔板溢流的液体的摩尔流量相等。6.4.16.4.1恒摩尔流的假恒摩尔流的假设设6.4 双组分连续精馏塔的物料衡算和能量衡算双组分连续精馏塔的物料衡算和能量衡算,2 ,1 ,.vnvnvnqqq,2 ,1 ,.LnLnLnqqq恒摩尔流恒摩尔流 满足恒摩尔流的条件满足恒摩尔流的条件 (1 1)各组分物质的量气化潜热相等;)
20、各组分物质的量气化潜热相等;(2 2)气液接触时因温度不同而交换的显热可以忽略;)气液接触时因温度不同而交换的显热可以忽略;(3 3)塔设备保温良好,热损失可以忽略。)塔设备保温良好,热损失可以忽略。因此,因此,气液两相在塔板上接触时,蒸汽冷凝量和液体汽气液两相在塔板上接触时,蒸汽冷凝量和液体汽化量相等化量相等。恒摩尔汽化和恒摩尔溢流的总称。恒摩尔汽化和恒摩尔溢流的总称。原料液原料液釜残液釜残液馏出液馏出液QBqn,L , xDqn,D ,xDqn,F xFqn,VQcqn,Lqn,Vqn,W xW6.4.26.4.2全塔物料衡算全塔物料衡算总物料总物料 衡算衡算 qn,F = qn,D +
21、qn,W 进入塔的易挥发组分进入塔的易挥发组分=离开塔的易挥发组分离开塔的易挥发组分 qn,F xF = qn,D xD+ qn,W xW 式中式中 qn,F原料液流量,原料液流量,kmol/h; qn,D馏出液流量,馏出液流量,kmol/h; qn,W塔底产物流量,塔底产物流量,kmol/h;xF原料液中易挥发组分的摩尔分率;原料液中易挥发组分的摩尔分率;xD馏出液中易挥发组分的摩尔分率;馏出液中易挥发组分的摩尔分率;xW釜残液中易挥发组分的摩尔分率;釜残液中易挥发组分的摩尔分率;塔顶易挥发组分回收率塔顶易挥发组分回收率 = = qn,D xD / / qn,F xF 100%100%塔底难
22、挥发组分回收率塔底难挥发组分回收率 = =qn,D ,xDqn,L , xDqn,V, y1qn,F,xFx1x2qn,L xn qn,V, yn+1 yny212nn+1精馏段操作线方程精馏段操作线方程 以精馏段的第以精馏段的第n+1n+1层塔板层塔板以上塔段及冷凝器作为衡算以上塔段及冷凝器作为衡算范围,以单位时间为基准,范围,以单位时间为基准,则有则有qn,V = qn,D + qn,L 易挥发组分:易挥发组分: qn,V yn+1 = qn,L xn+ qn,D xD 式中式中 qn,V 精馏段每块塔板上升的蒸汽流量,精馏段每块塔板上升的蒸汽流量,kmol/hkmol/h; qn,L 精
23、馏段每块塔板溢流的液体流量,精馏段每块塔板溢流的液体流量,kmol/hkmol/h; qn,D 馏出液流量,馏出液流量,kmol/hkmol/h; y yn+1n+1 精馏段第精馏段第n+1n+1板上升蒸汽中易挥发组分的板上升蒸汽中易挥发组分的molmol分率;分率; x xn n 精馏段第精馏段第n n板下降的液体中易挥发组分的板下降的液体中易挥发组分的molmol分率;分率;qn,V = qn,D + qn,L qn,V yn+1 = qn,L xn+ qn,D xD DDnLnDnnDnLnLnnxqqqxqqqy,1DnnxRxRRy1111 根据恒摩尔流假设,根据恒摩尔流假设,qn,
24、L为定值,且在稳定操作时,为定值,且在稳定操作时,qn,D及及xD为定值,故为定值,故R为常量。为常量。 令令R=qn,L/qn,D(R称为回流比),则有称为回流比),则有上式即为上式即为精馏段操作线方程精馏段操作线方程。它描述了任一板。它描述了任一板( (第第n n层板层板) )的液体组的液体组成与自相邻的下一塔板成与自相邻的下一塔板( (第第n+1n+1层层) )上升的蒸汽组成之间的关系,为上升的蒸汽组成之间的关系,为一线性关系,其中,斜率为一线性关系,其中,斜率为R/(R+1)R/(R+1), 截距为截距为x xD D/(R+1)/(R+1)。DDnLnDnnDnLnLnnxqqqxqq
25、qy,1例例6-1 将含将含24%(摩尔分数,下同)易挥发组(摩尔分数,下同)易挥发组分的某液体混合物送入一连续精馏塔中。要求分的某液体混合物送入一连续精馏塔中。要求馏出液含馏出液含95%易挥发组分,釜液含易挥发组分,釜液含3%易挥发易挥发组分。送入冷凝器的蒸气量为组分。送入冷凝器的蒸气量为850kmol/h,流,流入精馏塔的回流液为入精馏塔的回流液为670kmol/h,试求:,试求:1、每小时能获得多少、每小时能获得多少kmol/h的馏出液?多少的馏出液?多少kmol/h的釜液?的釜液?2、回流比、回流比R为多少?为多少?3、精馏段操作线方程?、精馏段操作线方程?qn,W xWF,xFxNq
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