化学反应工程课件:2011流化床反应器.pptx
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- 化学反应 工程 课件 2011 流化床 反应器
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1、李春义化学工程学院气流真实速度uf与颗粒真实速度us之差usl称为气固相对速度,在垂直立管中称为滑移速度。usl不为零,颗粒受流体的作用力fs为形状阻力fx与摩擦阻力fm之和:形状阻力fx与颗粒横截面As成正比,摩擦阻力fm与颗粒外表面及边界层粘滞力成正比,因而mxsfff22slgsDsuACfgslptudRe曳力系数CD与有关,具体关联关系因Re的不同而不同。颗粒在流体中运动,受浮力、重力和流体作用力三个作用力。在这三种作用力处于平衡时,usl保持不变。对于球形颗粒,当流体静止时,uf为零,此时us为负,向下运动,称为沉降速度ut。2/134ggpDpslCgdu500Re,74. 11
2、00, 1 . 0Re,182/12tgpgptptpgptdgumddguStokesNewton开始流化时以床层截面为基准的流体表观速度ufbg称为起始流化速度umf。开始出现气泡的ufbg称为表观起始气泡速度umb。当 时,床层没有气泡。如果dp较大,则有umb=umf,从起始流化速度开始就出现气泡。流化床体积VB为颗粒体积Vp、颗粒间体积VA和气泡体积Vb三者之和,即mbfbgmfuuubApBVVVVA类颗粒床层膨胀曲线对于等直径床,截面积为AT,有BbApfTBbTATpTfLLLLALALALALApDLLLLf为床层高度,Lp为净颗粒当量高度,LA为颗粒间空隙体积当量高度,LB
3、b为床层气泡体积当量高度。将Lp与LA之和称为乳化相高度LD,A类颗粒(如FCC催化剂颗粒):可出现散式流化。气泡直径小,床层膨胀大,流化较为平稳。固体返混较为严重。B类颗粒(如硅砂颗粒):超过起始流化速度即出现气泡,umb=umf。气泡较大,并沿床高增大。床层不甚平稳。C类颗粒(如FCC三旋催化剂颗粒,颗粒间存在粘着力):平均粒径dp600m 。床层易产生喷动。突然停止流化气体,床层脱气存在三个阶段:脱气泡颗粒沉积颗粒密实Abrahamsen和Geldart给出了乳化相高度LD的计算公式,为如果将LD沿颗粒沉积线的时间和对应高度得到的Dt和DL相除,uD为乳化相脱气速度,式中L为距离分布板的
4、高度,F45为45m细粉百分含量。244. 0663. 0663. 0568. 0508. 0371. 0089. 0043. 0118. 0118. 01 . 009. 0066. 0016. 0454518854. 2LgdeuuutLLgdeLLgppFgmfDDmfgppFgmfDDD在uD条件下,床层具有散式流化特征,对于颗粒流化输送极为重要。气泡对于颗粒输送不利,无气泡干扰最为理想,因而umb/umf或uD/umf越大越好。Raterman定义了脉动因子(Fluctuation factor),郭慕孙根据塌落曲线定义了无因次沉积时间,LC为乳化相消失床层高度,L0为固定床床层高度。
5、0663. 0568. 0508. 045LLLuugduudeFPCDDtpmfDppF根据十二种固体颗粒的实验结果,得到如下关联式:值越大,说明流化性能越好。4/14lnmfmbuu在A、A-B颗粒中添加C类颗粒,无因次沉积时间随细颗粒分率的增加明显增大,表明流化性能得到改善。A类颗粒流化状态与表观气速ufbg有关,随其增大呈现不同流化状态,Squires将其分为五类:固定床固定床,固体颗粒相互接触,呈堆积状态。散式流化床散式流化床,脱离接触,分布均匀,无集聚状态,具流动性。鼓泡床鼓泡床,气体集聚成气泡,气泡在床层表面破裂形成稀相区。湍动床湍动床,小气泡多且比鼓泡床分布均匀,气泡引起的压力
6、波动小,表面夹带量大增致床层界面模糊,床层内循环加剧,稀相颗粒浓度增大。快速床快速床,密相床层靠循环量维持,气体夹带固体达到饱和,密相大量颗粒聚集成团,床层密度与循环量关系密切。输送床输送床,靠循环也无法维持床层,已达气力输送状态。固定床散式流化床节涌鼓泡床湍动床稀相气力输送循环流化床快速床密相气力输送dT小小颗粒大颗粒ufbg增大垂直向上气固流化状态转变(金涌)广义的循环流化床包括:固体颗粒不断带出,不断得到补充。利用旋风分离器回收的颗粒再返回到床层中。从这个角度看,循环流化床实际上包含了鼓泡床、湍动床、快速床、密相气力输送和稀相气力输送。描述流化状态的四个概念:相、区、域和型。连续相连续相
7、分散相分散相密相乳化相(床层)絮团相(快速床)稀相稀乳相(快速床)气泡相(床层)相区域型轴向:顶区、底区径向:中心区、边壁区稀相区与密相区固定床、散式流化床、湍动床、快速床和输送床气固系统液固系统气液固系统细颗粒系统、粗颗粒系统Yerushalmi FCC催化剂流态化域图郭慕孙流态化域图(FCC/空气系统)ufbg: 表观气速;uFD: 快速床向密相床转变气速;uFT: 载流速度;umb: 表观起始鼓泡气速;umf: 起始流化气速;us: 颗粒实际速度;ut: 带出速度或沉降速度;uTF: 湍动床向快速床转变气速。气体向上通过床层,气速增大到A点达到起始流化速度umf,床层呈散式流化。AB段为
8、散式流化膨胀区。气速增大到umb,出现气泡,进入鼓泡床。随气速增大,气泡增多且变大,至鼓泡床向湍动床转变速度uc,床层内压降波动达到最大。气泡在密相床界面处破裂,颗粒喷溅形成稀相空间。此时密相床床层界面依然清晰。超过uc,床层波动趋于平稳,气泡数量增多直径变小,稀相颗粒数量增多,床层界面模糊,进入湍动床。超过湍动床向快速床转变速度uTF,气泡消失,床层空隙率随气速快速增大,颗粒带出量增大,需不断补充颗粒才能维持床层密度。在快速床中,部分颗粒分散于稀相形成固体连续相,部分固体聚集成絮团形成分散相。絮团时而形成,时而解体。气速增大到载流速度uFT,进入气力输送阶段。 uFT与物料属性、加料速度有关
9、,一定的物料流率有一定的uFT 。气固系统与液固系统的主要区别:液固系统在带出速度前只出现床层膨胀,固体颗粒分布始终保持均匀。金涌流态化域图在垂直向上气固流化系统中,当ufbg达到最小循环流化气速utr,气体对颗粒夹带达到饱和夹带量Gs*。若颗粒补充量Gs小于最小循环流化颗粒质量速率Gstr,床层由湍动床转变为稀相气力输送稀相气力输送。若GsGstr,则转变为快速床快速床,气体聚集体气泡转变为颗粒聚集体絮团,床层上稀下浓,径向分布亦不均匀。颗粒在中心向上,顺边壁向下流动。若GsGs*,稀、浓相界面向上移动,达到顶端时,床层呈单一的浓相分布,即密相气力输送密相气力输送。若GsGs*,但保持一定的
10、Gs,提高ufbg,当ufbg=uFD时,床内上稀下密状态消失,上下密度均一,径向分布较为均匀,此时为密相气力密相气力输送输送。增大气速,颗粒浓度降低,超过uDT时,进入稀相气力输送稀相气力输送,床层压降主要为摩擦压降。李静海等提出的EMMS模型认为颗粒与流体之间相互约束,在运动过程中相互协调,使系统处于稳定状态。依流体与颗粒间相互控制能力分为PD流型流型(颗粒控制)、FPC流型流型(颗粒和流体相互协调)和FD流型流型(流体控制)。固定床属于PD流型;从散式流化到快速床,属FPC流型;输送床属于FD流型。EMMS模型将气体流过床层消耗的总能量NT分为悬浮与输送颗粒消耗的能量Nst和颗粒加速、循
11、环与碰撞耗散的能量Nd,即kgs/J,dstTNNN系统稳钉时,Nd和Nst应为极值(最大或最小值)单位质量颗粒的能耗与单位体积内颗粒的能耗转化关系:e为局部总体空隙率。EMMS模型对流态化域区分如下:) sm/(J,)1 (pststeNWufbgumf,FPC流型。Nst最小,颗粒与流体相互协调状态; ufbg umfufbg umb为散式流化; ufbg umb同时 为鼓泡床, 时鼓泡床转变为湍动床; 且 仍为湍动床, 转变为快速床。Nst最大,为输送床(相当于密相气力输送)。ufbg进一步增大,WstGsg,理想输送(稀相气力输送)。0sstGW0sstGW0sstGW0fbgstuW
12、0fbgstuW起始流化速度起始流化速度umf分为物性关联式和在高温、高压条件下使用的准数关联式。物性关联式两点假定(最早的Max Leva关联式): umf既符合固定床规律又符合散式流化床规律。 床层受力平衡,即gLPgALFgALFAPFFgpmfgmfpmf)()1 ()1 ()1 (mfTmffTmfpTfpeeeDD压降对床层组用力浮力重力Lmf起始流化床层高度AT床层截面积emf起始流化空隙率 固定床内流动压降满足Darcy-Fanning方程,即式中d采用空隙当量直径de,L为流体流经的平均高度,ufbg采用实际空隙平均速度ue。在起始流化状态,L=Lmf,ufbg=umf,上式
13、为(Re)22fgudLPgfbgD2022112eeDmfmfgmfpmfpgudLP颗粒形状因数0由于DP为一定值,与假定中的压降表达式相关联,得当Re10时,p=400/Rep,根据实验,有 。对dp在51970m,流化介质为空气、CO2和He,有gfbgppReudmf202mfp1eedC203mf2mfg2mfpmfpmfgpmf1121eeegudLL06. 0g88. 094. 0gp82. 1pmf0093. 0duDavies关联式:Baeyens关联式:上述关联式均适用于FCC催化剂。通常,Leva关联式偏差较小。gdugp2pmf00078. 0066. 0g87. 0
14、934. 0934. 0gp8 . 1p4mf109gdu准数关联式具有代表性的是Wen-Yu关联式。固定床内流体压降关联式为Ergun方程。当01时,根据实验数据,Ergun方程变为准数关联式75. 1Re11501(Re)1p32fbggp32fbggpDDeeeeeudLPudLP当01时,即在起始流化状态下,与式 相结合,得p30g2fbg2p320fbg2p0032fbggp)1 (75. 1)1 (15075. 1Re11501duduLPudggLPeeeeeeeDDgLPgpmf)()1 (mfeDp03mfg2mf2p203mfmfmfgp75. 1)1 (150)(dudu
15、geeemf2mf203mfmf03mfgmfpmf23pgpgRe150Re75. 1111141Re)(BAArBAudgdAreee令于是,有7 .33)0408. 07 .1135(3/1pgmfArduWen-Yu关联式表观起始气泡速度表观起始气泡速度umbumb的定义:Simone定义:床层膨胀曲线中床层最高时的ufbg。王樟茂定义:塌落曲线脱气泡与颗粒沉积的临界点的ufbg。赵君等研究证实床层膨胀达到最大前就已经出现气泡。王樟茂的起始气泡速度表达式为:其中,细粒作用因子为ipipamfa2 . 0p2 . 2pa11mb)289. 01 (/1074. 11823. 0 xddF
16、uFddFu量分率小于平均直径的粒子质径小于平均直径的粒子直粒子平均直径ipipxddAbrahamsen等给出的包含细粉影响的umb表达式:估算umb可以采用Steenge给出的关联式(适合于FCC催化剂):45716. 0347. 006. 0gpmb07. 2Fedumfmfmb32uuu鼓泡床向湍动床转变速度鼓泡床向湍动床转变速度uc密度小的颗粒,压力波动随ufbg的增大先增大,到一定值时突然平稳,此气速为uc。密度大的颗粒,压力波动不会突然平稳,而是经历波动逐渐减小直至平稳的过程。波动达到最大时的气速称为uk。超过该气速即为湍流床。uk与uc之间为腾涌现象破坏阶段。俞芷清实验得到:2
17、7. 0ggppT27. 1T327. 0T5 . 0pk)(1042. 2211. 0()(ddddgdu卢天雄提出用无因次数群M来判别:M0.2则为湍动床。李静海等提出的EMMS模型中,以作为鼓泡床转变为湍动床的判据。p2pfbggduM 0,sstmbfbgGWuu最小循环流化条件最小循环流化条件Gstr和和utr实验结果吻合较好的有李佑楚提出的和金涌提出的328. 0)(10. 1)(164. 03/1g22gpptr627. 0gpp25. 2g25. 2trstrgdugduG0.415tttrRe98. 8uugtptReud向快速床转变速度向快速床转变速度uTFuTF与气、固相
18、物性,颗粒输送强度Gs以及床层直径等有关。金涌等给出的计算公式为0.2t69. 0pT288. 0ggpTs2/1TTFRe463. 1)(gdddGdu快速床向密相输送床转变速度快速床向密相输送床转变速度uFD金涌等给出的计算公式为0.344t96. 0pT442. 0ggpTs2/1TFDRe684. 0)(gdddGdu密相气力输送向稀相气力输送速度密相气力输送向稀相气力输送速度uDT白丁荣给出的计算公式为Knowlton给出的公式为272. 0Tp147. 0ps273. 0gp2/1pDT471. 0pT138. 0ggpTs2/1pDT)(g7 .69)(g508. 0dddGdu
19、dddGdu轴向空隙率分布轴向空隙率分布不同流态化域床层高度和轴向空隙率分布有显著区别。鼓泡床:esd=0.550.40湍动床:esd=0.400.22快速床:esd=0.220.05esd密相固体分率不同流态化域固体分率轴向分布径向空隙率分布径向空隙率分布 鼓泡床空隙率分布由气泡向中心汇聚造成的。 湍动床中心向上,近壁处向下,中心空隙率高。 快速床中心稀相向外扩展,近壁处向下流动剧烈。 稀相气力输送径向分布趋于平坦。不同流态化域空隙率径向分布气固滑移速度气固滑移速度气固相速度之差,为滑移速度:)1 ()1 (1pfbgslslbgpBssbgfbgsfsleeeeeesssGuuuGGuuu
20、uuu在FCC催化剂空气系统中,滑移速度不仅随e变化,而且还受uf的影响。不过,湍动床与鼓泡床,usl主要与e有关。FCC催化剂滑移速度曲线 虚线下鞍形区域中的状态不可能出现。 湍动床、快速床的滑移速度为连续变化,没有突变。 输送床空隙率和滑移速度同时发生突变。 空隙率继续增大,滑移速度减小直到接近带出速度。FCC催化剂滑移速度曲线0,0,ssfmfmfslfmfmfslmfmfslmfmfsluuuuuuuuuuuueeeeee流化流动区域填充流动区域密相流动区域稀相流动区域2gpg3p3gp3g3fbg044. 0Ts304. 0tsl)(Re)g(9145. 0gdArAruLydGAr
21、Lyuu李森科数阿基米德数对于快速床,白丁荣等给出了滑移速度关联式:slsbgfbg293. 0tsl)1 (8 .10Kuuuue对于密相气力输送,则常用滑落系数Ksl来描述。Matsen给出了稀相气力输送滑移速度关联式:气体与颗粒轴、径向返混气体与颗粒轴、径向返混 快速床气体返混明显低于湍动床。 快速床气体返混程度随着固体循环量增大而增大。 快速床气体返混程度沿径向逐渐增大。 输送床固体返混程度减小,空隙率增大,气体返混程度也减小。在高气速下床层中的返混可以用轴向扩散模型来描述:)(22xCxCuxCECfbgEx轴向有效扩散系数(C)其它传质速率 湍动床气速增大,Ex减小,但一般在0.4
22、 m2/s以上。Van Deemter估计工业装置径向扩散Er为轴向扩散Ex的10。 快速床气体增大, Ex减小;固体循环量增大, Ex增大。 快速床Ex在0.30.5 m2/s 之间, Er在310-4710-3 m2/s之间。 输送床Ex在0.3 m2/s 以下。鼓泡床气体轴向扩散系xsexEmEem乳化相吸附平衡常数ee乳化相分率鼓泡床颗粒轴向扩散系,Miyauchi给出的模型为:对于大型床,Kunii给出的模型为Kunii还给出了颗粒径向扩散系数模型,为/sm,7 .7520.9T0.5fbgxsduE0.65Txs30. 0dEbemfmfbbrs1163duEeeedbe当量气泡直
23、径eb气泡相分率湍动床、快速床和输送床气体轴向扩散系关联式:对于快速床的气体径向扩散系数,可以用下式进行计算:usbg不容易得到,可用下面根据工业装置数据得到的模型计算:1197. 4x1953. 0eE7 . 014 .43sbgfbgfbgreeeuuuE03. 068. 0fbgsbguu 温度和压力对流化的影响主要体现在对气体密度和粘度的影响上。 温度升高,气体密度减小,粘度增大。 压力升高,气体密度升高,但对粘度的影响很小。从Davies关联式看,压力升高,起始流化速度减小,但温度的影响不能直接作出简单的判断。gdugp2pmf00078. 0 A类颗粒存在散式流化,B类颗粒达到初始
24、流化速度即出现气泡。 鼓泡床、湍动床密相区乳化相颗粒也处于散式流化状态,因而颗粒间气体的运动可视为与散式流化相同。 鼓泡床、湍动床稀相区与快速床的规律有相似之处,甚至部分规律可用于快速床。 脱离接触,悬浮状态,颗粒间充满流化介质。 流化介质在颗粒间隙中流动,且无聚集状态。 有平稳的床层界面。 床层有流体特征,易流动,充满容器。 床层压降DP恒定,e随ufbg增大。gLgLP)(1 ()(1 (gpfgpmfmfeeD散式流化压降、空隙率与表观速度关系 均一颗粒带出速度ut相同,滑移速度usl与ut相同时,颗粒开始悬浮,此时表观气速为umf。 散式流化床层高度达到最高点时,床层开始不稳定,出现气
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