粉体工程配套完整课件.ppt
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1、粉体工程配套完整课件粉体工程配套完整课件2第一章 绪论前言前言材料科学与工程材料科学与工程 材料定义具有满足指定工作条件下使用要求的形态和物理性状的物质。具有满足指定工作条件下使用要求的形态和物理性状的物质。材料分类按作用按作用按化学组成按化学组成结构材料、功能材料金属材料、无机非金属材料、有机高分子材料、复合材料按状态按状态气态、液态、固态按使用领域按使用领域建筑材料、医用材料、电子材料、耐火材料3第一章 绪论材料发展史天然材料烧结冶炼材料合成材料可设计材料智能材料高分子科学高分子科学定义及体系 研究高分子化合物合成、改性,高分子及其聚集态的结构、 性能,聚合物的成型加工等内容的一门综合性学
2、科。包括 高分子化学、高分子物理、高分子工程几个领域。 优点优点 原料丰富,经济效益高,不受天然气侯限制,品种多,功 能全,能适应各种需要45第一章 绪论 高分子化学发展简史高分子化学发展简史n高分子的概念始于高分子的概念始于20世纪世纪20年代,但应用更早。年代,但应用更早。n1839年,美国人年,美国人Goodyear发明发明硫化橡胶硫化橡胶。n1868年,英国科学家年,英国科学家Parks用硝化纤维素与樟脑混合制得用硝化纤维素与樟脑混合制得 赛璐珞赛璐珞。n1893年,法国人年,法国人De Chardonnet发明发明粘胶纤维粘胶纤维。n1907年,第一个合成高分子年,第一个合成高分子酚
3、醛树脂酚醛树脂诞生。诞生。n1920年,德国人年,德国人Hermann Staudinger 发表了发表了“论聚合论聚合”的论的论文,提文,提 出了高分子的概念,并预测了聚氯乙烯和聚甲基出了高分子的概念,并预测了聚氯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物的结构。丙烯酸甲酯等聚合物的结构。1953年获诺贝尔化学奖年获诺贝尔化学奖。6第一章 绪论n1935年,年,Carothes发明发明尼龙尼龙66,1938年工业化。年工业化。n30年代,许多烯烃类加聚物被开发出来,年代,许多烯烃类加聚物被开发出来,PVC(19271937), PMMA(19271931), PS(19341937), PVAc(193
4、6), LDPE(1939)。)。自由基聚合发展自由基聚合发展。n高分子溶液理论高分子溶液理论在在30年代建立,并成功测定了聚合物的分年代建立,并成功测定了聚合物的分子量。子量。Flory为此于为此于1974年获得诺贝尔奖。年获得诺贝尔奖。n40年代,二次大战促进了高分子材料的发展,一大批年代,二次大战促进了高分子材料的发展,一大批重要重要的橡胶和塑料的橡胶和塑料被合成出来。丁苯橡胶(被合成出来。丁苯橡胶(1937), 丁腈橡胶丁腈橡胶(1937), 丁基橡胶(丁基橡胶(1940), 有机氟材料(有机氟材料(1943), 涤纶涤纶树树脂(脂(19401950), ABS(1947)。)。7第一
5、章 绪论n50年代,年代,Ziegler和和Natta发明发明配位聚合催化剂配位聚合催化剂,制得高密,制得高密度度PE和有规和有规PP,低级烯烃得到利用,低级烯烃得到利用。1963年,年, Ziegler和和Natta分享诺贝尔化学奖。分享诺贝尔化学奖。n1956年,美国人年,美国人Szwarc发明发明活性阴离子聚合活性阴离子聚合,开创了高,开创了高分子结构设计分子结构设计的先河。的先河。n50年后期至年后期至60年代,大量年代,大量高分子工程材料高分子工程材料问世。聚甲醛问世。聚甲醛(1956),聚碳酸酯(),聚碳酸酯(1957),聚砜(),聚砜(1965),聚苯醚),聚苯醚(1964),聚
6、酰亚胺(),聚酰亚胺(1962)。)。8第一章 绪论n60年代以后,年代以后,特种高分子和功能高分子特种高分子和功能高分子得到发展。得到发展。n特种高分子:特种高分子:高模量高强度、耐高低温、耐辐射、高频绝高模量高强度、耐高低温、耐辐射、高频绝缘、半导体等。缘、半导体等。n功能高分子:功能高分子:分离材料(离子交换树脂、分离膜等)、导分离材料(离子交换树脂、分离膜等)、导电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医电高分子、感光高分子、高分子催化剂、高吸水性树脂、医用高分子、药用高分子、高分子液晶等。用高分子、药用高分子、高分子液晶等。n为表彰在为表彰在导电高分子导电高分子的发展方面所
7、作的贡献,的发展方面所作的贡献, 2000年,年,日本科学家日本科学家白川英树(白川英树(H.Shirakawa)、美国科学家黑格)、美国科学家黑格(A.J.Heeger)和麦克迪尔米德()和麦克迪尔米德(A.G. MacDiarmid)分享分享诺贝尔化学奖。诺贝尔化学奖。9第一章 绪论n80年代以后,年代以后,新的聚合方法和新结构的聚合物新的聚合方法和新结构的聚合物不断出现和不断出现和发展。发展。n新的聚合方法:新的聚合方法:阳离子活性聚合、基团转移聚合、活性自阳离子活性聚合、基团转移聚合、活性自由基聚合、等离子聚合等等;由基聚合、等离子聚合等等;n新结构的聚合物:新结构的聚合物:新型嵌段共
8、聚物、新型接枝共聚物、星新型嵌段共聚物、新型接枝共聚物、星状聚合物、树枝状聚合物、超支化聚合物、含富勒烯状聚合物、树枝状聚合物、超支化聚合物、含富勒烯(C60)聚聚合物等等。合物等等。人类活动是高分子科学发展的动力。人类活动是高分子科学发展的动力。10施陶丁格尔小传施陶丁格尔小传 (Hermann Staudinger) (18811965)1881年年3月月23日生于德国莱因兰日生于德国莱因兰法耳次法耳次州的沃尔姆斯;州的沃尔姆斯;1907年毕业于施特拉斯堡大学,获博士学年毕业于施特拉斯堡大学,获博士学位。位。同年聘为卡尔斯鲁厄工业大学副教授。同年聘为卡尔斯鲁厄工业大学副教授。1912191
9、2年于苏黎世工业大学任为化学教授。年于苏黎世工业大学任为化学教授。 1920年,发表年,发表“论聚合反应论聚合反应”的论文,提的论文,提出高分子的概念;出高分子的概念; 1932年,出版划时代的巨著年,出版划时代的巨著高分子有高分子有机化合物机化合物 1953年获诺贝尔化学奖;年获诺贝尔化学奖; 1965年年9月月8日在弗赖堡逝世,终年日在弗赖堡逝世,终年84岁。岁。11线性缩聚反应产物有机硅中物有机硅中物线性缩聚反应产物1213第一章 绪论1.1 高分子的基本概念高分子的基本概念 高分子化学是研究高分子合成基本规律的科学。高分子化学是研究高分子合成基本规律的科学。 高分子化合物是由许多结构单
10、元相同的小分子化合物高分子化合物是由许多结构单元相同的小分子化合物通过化学键连接而成的。例如,聚氯乙烯的化学结构为:通过化学键连接而成的。例如,聚氯乙烯的化学结构为: 它是由小分子氯乙烯通过双键打开连接而成的。这里它是由小分子氯乙烯通过双键打开连接而成的。这里小分子氯乙烯称为小分子氯乙烯称为单体单体。 CH2CHCln14第一章 绪论 其中方括弧中的化学式表示高分子链中的其中方括弧中的化学式表示高分子链中的重复单元重复单元,也叫也叫结构单元、单体单元结构单元、单体单元和和链节链节。 n为重复单元的数量,称为为重复单元的数量,称为聚合度聚合度,用,用DP表示。表示。 一个高分子化合物的相对分子质
11、量一个高分子化合物的相对分子质量M可用下式表示:可用下式表示: M = DPM0 (11) M0为单体的相对分子质量。高分子化合物的相对分为单体的相对分子质量。高分子化合物的相对分子质量为聚合度的整数倍。子质量为聚合度的整数倍。 CH2CHCln15n例例1:以氯乙烯单体为原料,聚合得到的聚氯乙烯的分子量,根 据其用途不同可在5万至15万之间,其结构单元的分子量为62.5,计算其聚合度。nn解: = =50000150000/62.5=8002400n通过计算可知,聚氯乙烯的平均聚合度应在8002400聚氯乙烯分子约由8002400个氯乙烯单元组成。ClCH2CHCH2 CHClnn0MMX1
12、6例例2:以对苯二甲酸与乙二醇为原料,经缩聚制得聚对苯二甲酸乙二醇酯,其分子量一般在2万左右,计算 及 。 DPnX解:已知-O(CH2)2O-结构单元分子量为60,-OC-C6H5-CO-结构单元分子量为132。由 = (M01+M02)/2得: 2000= (60+132)/2则 =208 = /2=104nMnXnXnXDPnX高分子的定义:(1) 相对分子质量很大(2) 共价键连接(3) 相同的化学结构重复多次而成171819第一章 绪论 由此可见,高分子化合物是由小分子单体聚合而成的,由此可见,高分子化合物是由小分子单体聚合而成的,因此又称为因此又称为聚合物聚合物。 通常,根据化合物
13、的相对分子质量大小来划分高分子通常,根据化合物的相对分子质量大小来划分高分子和小分子。和小分子。 相对分子质量小于相对分子质量小于1000的,一般为小分子化合物;而的,一般为小分子化合物;而相对分子质量大于相对分子质量大于10000的,称为的,称为高分子或高聚物高分子或高聚物;处于中;处于中间范围的可能为高分子间范围的可能为高分子(低聚物),(低聚物),也可能为小分子。也可能为小分子。重要概念:重要概念: 当一个化合物的相对分子质量足够大,以至多一个链节当一个化合物的相对分子质量足够大,以至多一个链节或少一个链节不会影响其基本性能时,称为高分子。或少一个链节不会影响其基本性能时,称为高分子。2
14、0第一章 绪论 由一种单体聚合而成的聚合物称为由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物。均聚物。聚合物也聚合物也可由两种或两种以上的单体共同聚合而成。例如由氯乙烯可由两种或两种以上的单体共同聚合而成。例如由氯乙烯和醋酸乙烯酯共同聚合时,产物为:和醋酸乙烯酯共同聚合时,产物为: 其中其中n n和和m m为分子链中两种单体单元的数量,但并不表为分子链中两种单体单元的数量,但并不表示示n n个氯乙烯单元后面接个氯乙烯单元后面接m m个醋酸乙烯酯单元。两种单体单个醋酸乙烯酯单元。两种单体单元通常是无规分布的。元通常是无规分布的。 CH2CHCln CH2CHOCOCH3m21第一章 绪论 由两种或两种以上
15、单体聚合而成的聚合物称为由两种或两种以上单体聚合而成的聚合物称为共聚物共聚物。根据各种单体单元在分子链中的排列状况,可将共聚物分为根据各种单体单元在分子链中的排列状况,可将共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物等。等。 通过普通的聚合方法,只能得到无规共聚物和交替共聚通过普通的聚合方法,只能得到无规共聚物和交替共聚物,嵌段共聚物和接枝共聚物必须通过特殊方法制备。物,嵌段共聚物和接枝共聚物必须通过特殊方法制备。 共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。共聚是高分子化合物改性的重要方法之一。22第一章 绪论 以上介绍的高分子化合物,其结
16、构单元与单体的化学以上介绍的高分子化合物,其结构单元与单体的化学结构和原子数量都是相同的。这类聚合物一般是采用结构和原子数量都是相同的。这类聚合物一般是采用加成加成聚合方法聚合方法制备的,分子主链上全部由碳和氢组成,因此称制备的,分子主链上全部由碳和氢组成,因此称为为碳链聚合物碳链聚合物。除此之外还有一类聚合物,其结构单元。除此之外还有一类聚合物,其结构单元与单体的化学结构和原子数量不相等。例如由与单体的化学结构和原子数量不相等。例如由对苯二甲酸对苯二甲酸和和乙二醇乙二醇聚合而成的聚合而成的聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶树脂)。聚对苯二甲酸乙二酯(涤纶树脂)。COOHHOOC+HOCH2CH2OHn
17、nHOOCCOOCH2CH2OHn+(n-1) H2O结构单元结构单元重复单元23第一章 绪论 这类聚合物通常是采用这类聚合物通常是采用缩合聚合缩合聚合方法制备的,其结构单方法制备的,其结构单元的化学结构与元素组成均与单体不同,因此其结构单元不元的化学结构与元素组成均与单体不同,因此其结构单元不能称为单体单元。分子主链上除了碳原子外,还有能称为单体单元。分子主链上除了碳原子外,还有O、N、S、P等杂原子,因此称为等杂原子,因此称为杂链聚合物杂链聚合物。 这类聚合物的聚合度可用重复单元的数量表示,即:这类聚合物的聚合度可用重复单元的数量表示,即: DP = n (12)也可用结构单元的数量表示,
18、记为也可用结构单元的数量表示,记为Xn,则:,则: Xn = 2 DP = 2 n (13)24第一章 绪论 重要的碳链聚合物:重要的碳链聚合物:*CH2CH2*n*CH2CH*nCOOH聚乙烯聚丙烯酸*CH2CH*nCH3*CH2CH*nCOOCH3*CH2CH*nCl*CH2CH*nOCOCH3*CH2HC*n*CH2CH*nOH聚丙烯聚甲基丙烯酸甲酯聚氯乙烯聚醋酸乙烯酯聚苯乙烯聚乙烯醇25第一章 绪论重要的杂链聚合物:重要的杂链聚合物:nO HC H2C H2OOCH O O C聚 对 苯 二 甲 酸 乙 二 酯 ( 涤 纶 树 脂 )H O O CCO( C H2)6N H2n( C
19、H2)4NH聚 己 二 酰 己 二 胺 ( 尼 龙 6 6 )HN( C H2)6nOCH2N( C H2)6C O O H聚 氨 基 己 酸 酯 ( 尼 龙 6 )聚 氨 酯O HO C NCOn( C H2)6NHO( C H2)4H OCOO O HnCC H3C H3O聚 碳 酸 酯26第一章 绪论1.2 高分子的分类和命名高分子的分类和命名1.2.1 高分子的分类高分子的分类 1)根据高分子主链结构分类)根据高分子主链结构分类 根据高分子主链的结构,可将高分子化合物分为根据高分子主链的结构,可将高分子化合物分为碳链聚碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物合物、杂链聚合物、元素有机聚合
20、物和和无机高分子无机高分子四种。四种。 碳链聚合物碳链聚合物的主链全部由碳元素组成,侧基上可有其它的主链全部由碳元素组成,侧基上可有其它元素。例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。元素。例如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等。 杂链聚合物杂链聚合物的主链上以碳元素为主,但存在其它元素,的主链上以碳元素为主,但存在其它元素,如如O、N、S、P等杂元素。主链上的苯环一般也看作为杂元等杂元素。主链上的苯环一般也看作为杂元素。素。27第一章 绪论 元素有机聚合物元素有机聚合物的主链上没有碳元素,一般由的主链上没有碳元素,一般由Si、B、N、P、Ge和和O等元素组成,但侧链上含有有机基团。例如等元
21、素组成,但侧链上含有有机基团。例如有机硅聚合物。有机硅聚合物。 无机高分子无机高分子无论在主链还是侧链上均没有碳元素。例无论在主链还是侧链上均没有碳元素。例如如硅酸盐硅酸盐/玻璃、陶瓷等均属此类。不在本课程讨论之列。玻璃、陶瓷等均属此类。不在本课程讨论之列。 S Si iO O n nC CH H3 3C CH H3 328第一章 绪论 2)根据高分子受热后的形态变化分类)根据高分子受热后的形态变化分类 根据受热后发生的形态变化,可将高分子化合物分为根据受热后发生的形态变化,可将高分子化合物分为热热塑性高分子塑性高分子和和热固性高分子热固性高分子两大类。两大类。 热塑性高分子热塑性高分子(Th
22、ermoplastics)在受热后会在受热后会从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复从固体状态逐步转变为流动状态。这种转变理论上可重复无穷多次。或者说,无穷多次。或者说,热塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、热塑性高分子是可以再生的。聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯和涤纶树脂等均为热塑性高分子。分子。 目前,绝大多数高分子化合物为热塑性高分子。目前,绝大多数高分子化合物为热塑性高分子。29第一章 绪论 热固性高分子热固性高分子(Thermoset)在受热后先转变为在受热后先转变为流动状态,进一步加热则转变为固体状态。这种转变是不流动状
23、态,进一步加热则转变为固体状态。这种转变是不可逆的。换言之,可逆的。换言之,热固性高分子是不可再生的。热固性高分子是不可再生的。 能通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子,也能通过加入固化剂使流体状转变为固体状的高分子,也称为热固性高分子。称为热固性高分子。 典型的热固性高分子如:典型的热固性高分子如:酚醛树脂、环氧树脂、氨基树酚醛树脂、环氧树脂、氨基树脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。脂、不饱和聚酯、聚氨酯、硫化橡胶等。30第一章 绪论 3)根据高分子的用途分类)根据高分子的用途分类 根据高分子的实际用途,可将其分为根据高分子的实际用途,可将其分为塑料、橡胶、化学塑料、橡胶、化学纤维、
24、涂料、粘合剂纤维、涂料、粘合剂和和功能高分子功能高分子六大类。六大类。 橡胶橡胶(Rubber)具有良好的延伸性和回弹性,弹性模具有良好的延伸性和回弹性,弹性模量较低。橡胶大多为热固性高分子。近年来也发展了量较低。橡胶大多为热固性高分子。近年来也发展了热塑热塑性弹性体,性弹性体,例如例如SBS、TPO、TPU等。等。 化学纤维化学纤维(Fiber)在外观上为纤维状,弹性模量很高。在外观上为纤维状,弹性模量很高。对温度的敏感性较低,尺寸稳定性良好。重要的化学纤维对温度的敏感性较低,尺寸稳定性良好。重要的化学纤维高分子有涤纶树脂、尼龙、聚丙烯腈、聚氨酯等。高分子有涤纶树脂、尼龙、聚丙烯腈、聚氨酯等
25、。 塑料塑料(Plastics)的性能一般介于橡胶和化学纤维的性能一般介于橡胶和化学纤维之间。之间。31第一章 绪论 涂料涂料(Coating,Paint)的基本特点是在一定条件下能的基本特点是在一定条件下能成膜,对基材起到装饰和保护作用。大部分高分子均可用成膜,对基材起到装饰和保护作用。大部分高分子均可用作涂料。重要的涂料高分子有:聚丙烯酸酯、聚酯树脂、作涂料。重要的涂料高分子有:聚丙烯酸酯、聚酯树脂、氨基树脂、聚氨酯、醇酸树脂、酚醛树脂有机硅树脂等。氨基树脂、聚氨酯、醇酸树脂、酚醛树脂有机硅树脂等。 粘合剂粘合剂(Adhesive)的特点是对基材有很高的粘结性,的特点是对基材有很高的粘结性
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