物理化学课件：§5.4　温度对标准平衡常数的影响.ppt

1、1 15.4温度对标准平衡常数的影响温度对标准平衡常数的影响 通常由标准热力学数据可得通常由标准热力学数据可得进而得进而得问题：其它温度下的如何求？问题：其它温度下的如何求？1. 范特霍夫方程范特霍夫方程 第三章曾导出第三章曾导出Gibbs-Helmholtz等压方程等压方程)15.298(mrKG)15.298KK（)(TK2THT(G/T)p 求导求导再对再对写成写成将将TKRTGKRTG,ln/lnmrmr xpxpTKRTTG,mrln)/( 2 2由该式可知：由该式可知： 0 时：吸热反应，时：吸热反应，T ，K ，升温对正反应有利；，升温对正反应有利； 0 时：放热反应，时：放热反

2、应，T ，K ，升温对正反应不利；，升温对正反应不利； 2. 不随温度变化时不随温度变化时 的计算的计算 当当 ， 为常数，或当为常数，或当T 变化不大时，变化不大时， 可视为常数，积分上式，有：可视为常数，积分上式，有：定积分式定积分式2,)/(THTTGmrxpmr mrHmrHmrHK0m,rpCmrHmrH33. 随温度变化时随温度变化时 的计算的计算 当当 时，时， 不为常数，或当不为常数，或当T 变化较大变化较大时，时， 也不能当作常数处理。根据也不能当作常数处理。根据mrHK0m,rpCmrHmrH代入下式积分代入下式积分将将2m,rcTbTaCp dTCHp m,rmrd 得得不定积分式不定积分式将将lnK对对1/T 作图，可得一直线，斜率作图，可得一直线，斜率mrH4得到得到或或式中积分常数式中积分常数 I 可用可用 代入求得代入求得. )K15.298(mr G代入范特霍夫微分式，积分：代入范特霍夫微分式，积分：2mrddlnRTHTK 例例17例例18例例20例例30Homework 17