物理化学课件：§4.6 理想液态混合物.ppt

1、14.6 理想液态混合物理想液态混合物1. 理想液态混合物理想液态混合物定义定义： 任一组分在任一组分在全部组成范围内全部组成范围内都符合拉乌尔定律的液态混都符合拉乌尔定律的液态混合物称为理想液态混合物，简称为理想混合物。合物称为理想液态混合物，简称为理想混合物。特点特点： 混合物中每个组分的地位是相同的。混合物中每个组分的地位是相同的。微观模型微观模型： 同一组分分子之间与不同组分分子之间同一组分分子之间与不同组分分子之间(二组分系统二组分系统时即时即 BB、C C及及B C)的相互作用相同；的相互作用相同； 各组分分子具有相似的形状和体积。各组分分子具有相似的形状和体积。22. 理想液态混

2、合物中任一组分的化学势理想液态混合物中任一组分的化学势思路思路： 相平衡时，任一组分在气、相平衡时，任一组分在气、 液两相的化学势相同；液两相的化学势相同； 任一组分在气相中的分压符合拉乌尔定律；任一组分在气相中的分压符合拉乌尔定律； 一般相平衡条件下，气相可看作理想气体。一般相平衡条件下，气相可看作理想气体。标准态标准态： 温度温度 T，标准压力，标准压力 下的纯液体。下的纯液体。 例例19p3理想气体理想气体拉乌尔定律拉乌尔定律 )()(gBlBppRTBgBgBlBln)()()(BBBxpp*BBgBlBxRTppRTlnln*)()(ppRTBgBlB*)(*)(ln4因此：因此：由

3、纯液体由纯液体 B 标准态的定义可知，标准态的定义可知，最后得到理想液态混合物中最后得到理想液态混合物中 B 组分化学势表达式：组分化学势表达式：通常情况下，通常情况下，p 与与 相差不大，上式中积分项可忽略：相差不大，上式中积分项可忽略：BlBlBxRT ln*)()(pplBmlBlBdpV*)(,)(*)(pplBmBlBlBdpVxRT*)(,)()(lnBlBlBxRT ln)()(p53理想液态混合物的混合性质理想液态混合物的混合性质分别用分别用 1 和和 2 表示上述混合过程的始态和末态，则表示上述混合过程的始态和末态，则BlBBBBmBnGnG*)(*,1BBlBBBlBBxRTnnGln*)()(26即即 由于由于 故有故有结合定义结合定义BlBBBBlBBmixnxRTnGGG*)(*)(12lnBBBmixxnRTGlnTppGVTGS)()(BBBpmixmixxnRTGSln)(0)(TmixmixpGVBBBmixmixmixmixxnRTGVpGAln70 00 00 0 这些结果对于理这些结果对于理想气体的恒温、恒压混想气体的恒温、恒压混合过程完全适用。合过程完全适用。例例8例例90STAUmixmixmix0STGHmixmixmixUmixHmixBBBxnRTlnBBBxnRlnVmixAmixBBBxnRTlnGmixSmix