有机化学课件:YJ019(第一章).ppt
- 【下载声明】
1. 本站全部试题类文档,若标题没写含答案,则无答案;标题注明含答案的文档,主观题也可能无答案。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
2. 本站全部PPT文档均不含视频和音频,PPT中出现的音频或视频标识(或文字)仅表示流程,实际无音频或视频文件。请谨慎下单,一旦售出,不予退换。
3. 本页资料《有机化学课件:YJ019(第一章).ppt》由用户(罗嗣辉)主动上传,其收益全归该用户。163文库仅提供信息存储空间,仅对该用户上传内容的表现方式做保护处理,对上传内容本身不做任何修改或编辑。 若此文所含内容侵犯了您的版权或隐私,请立即通知163文库(点击联系客服),我们立即给予删除!
4. 请根据预览情况,自愿下载本文。本站不保证下载资源的准确性、安全性和完整性, 同时也不承担用户因使用这些下载资源对自己和他人造成任何形式的伤害或损失。
5. 本站所有资源如无特殊说明,都需要本地电脑安装OFFICE2007及以上版本和PDF阅读器,压缩文件请下载最新的WinRAR软件解压。
- 配套讲稿:
如PPT文件的首页显示word图标,表示该PPT已包含配套word讲稿。双击word图标可打开word文档。
- 特殊限制:
部分文档作品中含有的国旗、国徽等图片,仅作为作品整体效果示例展示,禁止商用。设计者仅对作品中独创性部分享有著作权。
- 关 键 词:
- 有机化学 课件 YJ019 第一章
- 资源描述:
-
1、第十九章第十九章 氨基酸、蛋白质、核酸氨基酸、蛋白质、核酸19.1 氨基酸氨基酸19.2 多肽多肽19.3 蛋白质蛋白质19.4 核酸核酸19.1 氨基酸氨基酸一一. . 氨基酸的结构、命名和分类氨基酸的结构、命名和分类-NH2, -COOH 氨基酸氨基酸- 氨基酸氨基酸天然产天然产-氨基酸有氨基酸有100100多种多种作为生物体内合成蛋白质的原料有作为生物体内合成蛋白质的原料有2020种种-氨基酸氨基酸2020种中有种中有8 8种人体不能合成,必须由食物供给种人体不能合成,必须由食物供给2020种氨基酸的名称、符号、字母代号、汉文代号、构造式种氨基酸的名称、符号、字母代号、汉文代号、构造式.
2、甘氨酸甘氨酸Gly,G,甘色氨酸色氨酸Try,W,色CHNH2RCOOHH2CNH2COOHNHCH2CHNH2COOH蛋白质中蛋白质中20种种-氨基酸氨基酸 氨基酸氨基酸 符号符号 字母字母 汉文汉文 结结 构构 式式 等电点等电点 代号代号 代号代号甘氨酸甘氨酸 Gly G 甘甘CH COOHNH2HCH COOHNH2H3CCH COOHNH2CHH3CH3CCH COOHNH2CH2CHH3CH3CCH COOHNH2CHCH2H3CCH3丙氨酸丙氨酸 Ala A 丙丙缬氨酸缬氨酸 Val V 缬缬亮氨酸亮氨酸 Leu L 亮亮异亮氨酸异亮氨酸 Ile I 异异6.976.005.96
3、6.025.98 氨基酸氨基酸 符号符号 字母字母 汉文汉文 结结 构构 式式 等电点等电点 代号代号 代号代号苯丙氨酸苯丙氨酸 Phe F 苯苯CH2CHNH2COOHCH COOHNH2CH2OHCH COOHNH2CHOHCH3CH2CHNH2COOHOHCH COOHNH2CH2SHCH COOHNH2CH2CH2SH3C5.745.055.685.685.48丝氨酸丝氨酸 Ser S 丝丝苏氨酸苏氨酸 Thr T 苏苏酪氨酸酪氨酸 Tyr Y 酪酪半光氨酸半光氨酸 Cys C 半半蛋氨酸蛋氨酸 Met M 蛋蛋NHCH2CHNH2COOHCH COOHNH2CH2CH2CH2H2CN
4、H2CH COOHNH2CH2CH2CH2NHCNHNH2CH COOHNH2CH2CNHNHCCH COOHNH2CH2HOOCHOOCCH2CH2CHNH2COOH3.222.777.5910.769.745.89色氨酸色氨酸 Try W 色色赖氨酸赖氨酸 Lys K 赖赖精氨酸精氨酸 Arg R 精精组氨酸组氨酸 His H 组组门冬氨酸门冬氨酸 Asp D 门门 谷氨酸谷氨酸 Glu E 谷谷CH COOHNH2CH2CONH2CH COOHNH2CH2CH2CONH2NHCOOH5.656.30脯氨酸脯氨酸 Pro F 脯脯谷氨酰胺谷氨酰胺 Gln Q 谷谷-NH2门冬酰胺门冬酰胺
5、Asn 门门-NH2分类碱性氨基酸碱性氨基酸酸性氨基酸酸性氨基酸中性氨基酸中性氨基酸-NH2多于多于-COOH-NH2少于少于-COOH-NH2等于等于-COOHCH2CH2CH2CH2CHNH2COOHNH2HOOCCH2CH2CHNH2COOHCH2CHNH2COOH苯丙氨酸Phe F 苯Glu E 谷Lys K 赖谷氨酸赖氨酸赖氨酸 链状氨基酸链状氨基酸 芳香族氨基酸芳香族氨基酸 杂环氨基酸杂环氨基酸-氨基酸的构型氨基酸的构型 D/L表示表示标准物:甘油醛标准物:甘油醛 天然产的天然产的-氨基酸一般为氨基酸一般为L构型构型 用用R/S标记一般为标记一般为S构型构型-碳上的构型和甘油醛联系
6、CHOHOHCH2OHCHOOHHCH2OHCOOHHOHCH2OHCOOHHNH2CH2OHCOOHNH2HOHHCH3COOHHNH2RCHOHOHCH2OHD-L-L-二. 氨基酸的性质无色晶体,熔点高,易溶入水,难溶入非极性的有机溶剂无色晶体,熔点高,易溶入水,难溶入非极性的有机溶剂等电点时氨基酸在水中的溶解度最小等电点时氨基酸在水中的溶解度最小1. 氨基酸的酸性、碱性以及等电点氨基酸的酸性、碱性以及等电点+ H2O+ H2O+ NaOH+ Na+ + H2O+ Cl- + H2O+HCl+ H+ OH-KaKb 两性:酸性、碱性两性:酸性、碱性CH COOHNH2RCH COOHNH
7、2RCH COOHNH2RCH COOHNH2RCHNH2RCOOCHNH2RCOOCHNH3+RCOOHCHNH3+RCOOH-分子内自递质子形成两性离子分子内自递质子形成两性离子pH pIpH = pIpH 7pH7NHCSNHCHCORNCSNHCH RCO+ 多肽 分离分离测定测定NCSNHCH RCO确定出N端氨基酸异硫氰酸苯酯法异硫氰酸苯酯异硫氰酸苯酯实例:催产素(激素)的测定实例:催产素(激素)的测定催产素分子量测定分子量测定八肽氨基酸定量分析氨基酸定量分析氨基酸氨基酸分离测定分离测定胱氨酸,谷氨酸,胱氨酸,谷氨酸,苷氨酸,异亮氨酸,苷氨酸,异亮氨酸,脯氨酸,亮氨酸,脯氨酸,亮氨
8、酸,酪氨酸,门冬氨酸酪氨酸,门冬氨酸其中:胱氨酸HO2半胱氨酸现在知道生物体内合成现在知道生物体内合成多肽的原料都是半胱氨酸;多肽的原料都是半胱氨酸;催产素实际是一个九肽。催产素实际是一个九肽。两个半胱氨酸成环还是成链链:肽半胱氨酸-S-S-半胱氨酸肽环:肽半胱氨酸肽半胱氨酸肽SS氧化法打开二硫键,分子变化不大,因而是环状化合物。氧化法打开二硫键,分子变化不大,因而是环状化合物。末端分析,末端分析,N端为半胱氨酸;端为半胱氨酸;C端为苷氨酸端为苷氨酸裂解成小肽:四个二肽和、两个三肽、两个四肽裂解成小肽:四个二肽和、两个三肽、两个四肽SHCH2CH COOHNH22SCH2CH COOHNH2S
9、CH2CH COOHNH2Ile-Tyr-CysGlu-Asp-Cys-Pro-Leu-Gly异亮-酪-半胱谷-门- 半胱-脯-亮-苷三. 多肽的合成一般合成步骤:一般合成步骤: 1.1.保护氨基酸或小肽的氨基保护氨基酸或小肽的氨基 2.2.保护另一氨基酸或小肽的羧基保护另一氨基酸或小肽的羧基 3.3.活化羧基联结成小肽活化羧基联结成小肽 4.4.脱保护基脱保护基NH2CHCONHCH COOHR2R1NH2CHCONHCH COOHR1R1NH2CHCONHCH COOHR2R2NH2CHCONHCH COOHR1R2NH2CHCOOHR2NH2CHCOOHR1NH CHCOOHR1YNH2
10、CHCOOHR2Y +-CH2ONH CHCOOR1COOH-CH2OCOClNH2CHCOOHR21.苄氧甲酰氯苄氧甲酰氯氯代甲酸苯甲酯氯代甲酸苯甲酯用催化氢化法水解用催化氢化法水解CH2ONH CHCOOHR1COH+CCH3H3CCH3OCOCl叔丁氧基甲酰氯叔丁氧基甲酰氯氯代甲酸叔丁酯氯代甲酸叔丁酯NH2CHCOOHR2比肽键易被稀酸液水解比肽键易被稀酸液水解CCH3H3CCH3OCONHCHR1COOH保护氨基酸或小肽的氨基保护氨基酸或小肽的氨基3.CH2ONH CHCOClR1COCH2ONH CHCOOHR1COSOCl2酯化NH2-NH2NH CHCOOHR1YHNO2酯酰肼叠
11、氮叠氮NH CHCON3R1YSOCl2NH CHCO-Cl R1YNH CHCOOHR1Y酰氯酰氯活化羧基联结成小肽活化羧基联结成小肽2.NH2CHR2COOZNH2CHCOOHR2一般情况下生成酯一般情况下生成酯甲酯甲酯乙酯乙酯苯甲酯苯甲酯比酰氨键易水解比酰氨键易水解保护另一氨基酸或小肽的羧基保护另一氨基酸或小肽的羧基CH2ONH CHCOClR1CONH2CHR2COOCH3CH2ONHCHR1COCONH CH COOCH3R2H2/Pd-C脱保护基脱保护基NH2CHR1CONH CH COOCH3R2+ C6H5CH3 + CO2 +NH2CHR1CONH CH COOHR24.二肽
12、二肽脱保护基时不能脱保护基时不能 水解掉酰氨键水解掉酰氨键此外有些氨基酸中还有些活性基团如此外有些氨基酸中还有些活性基团如-OH、-SH、-NH2等也需等也需保护。保护基团脱去的先后以及对酰氨键的影响都需考虑。保护。保护基团脱去的先后以及对酰氨键的影响都需考虑。目前,仍需要高效构成肽键,特别是连接两个大段肽链的方法。目前,仍需要高效构成肽键,特别是连接两个大段肽链的方法。脱保护基脱保护基酯水解酯水解A链:苷-异亮-缬-谷-谷-半胱-半胱-丙-丝-缬 -半胱-丝-亮-酪 -谷-亮-谷-门-酪-半胱B链:苯丙-缬-门-谷-组-亮-半胱-苷-丝- 组-亮- 缬- 谷-丙- 亮- 酪- 亮- 缬- 半
13、胱门NH2NH2NH2NH2NH2NH2SSSSNH2SS201119丙-赖-脯-酥-酪-苯丙-苯丙-苷-精-谷-苷202130我国人工合成牛胰岛素天然产蛋白质分子中氨基酸都是L-型,合成多肽要保持其生物活性就必须在每一步反应中保持构型,防止构型的外消旋化D/L;或者进行构型的拆分。具有生物活性的化合物对构型有很高的要求。牛胰岛素19.3 蛋白质蛋白质是具有特殊结构和各种不同生理功能的生物高分子蛋白质是具有特殊结构和各种不同生理功能的生物高分子广义说多肽就是蛋白质。但蛋白质分子中除多肽外还可能有其广义说多肽就是蛋白质。但蛋白质分子中除多肽外还可能有其它成分,如多糖、脂肪等;多肽除有和蛋白质相同
14、的一类外,它成分,如多糖、脂肪等;多肽除有和蛋白质相同的一类外,还有与蛋白质不同的一类肽,肽链中有还有与蛋白质不同的一类肽,肽链中有2020种氨基酸外的氨基酸,种氨基酸外的氨基酸,氨基酸除氨基酸除L-L-型外还有型外还有D-D-型;除链状还有环状等。这类多肽主要型;除链状还有环状等。这类多肽主要来源于微生物,具有非常重要的生理活性,其中有的对动植物来源于微生物,具有非常重要的生理活性,其中有的对动植物有毒,有的具有抗菌、抗肿瘤或抗病毒等作用。近年来为最活有毒,有的具有抗菌、抗肿瘤或抗病毒等作用。近年来为最活跃的研究领域之一。跃的研究领域之一。蛋白质多肽约20种氨基酸水解水解自然界用自然界用20
15、20种单体组成的高分子种单体组成的高分子一. 蛋白质的分类和功能根据形状根据形状根据化学组成根据化学组成根据功能根据功能纤维蛋白质(丝蛋白,角蛋白)纤维蛋白质(丝蛋白,角蛋白) 线状,不溶入水线状,不溶入水 球蛋白质球蛋白质 (蛋清蛋白、酪蛋白)球状,能溶入水、酸、碱等(蛋清蛋白、酪蛋白)球状,能溶入水、酸、碱等单纯蛋白单纯蛋白 (氨基酸)(氨基酸)结合蛋白(氨基酸、辅基)结合蛋白(氨基酸、辅基)结合蛋白有:结合蛋白有:糖蛋白、酯蛋白糖蛋白、酯蛋白、磷蛋白、核蛋白、色蛋白、金属磷蛋白、核蛋白、色蛋白、金属蛋白、血红蛋白蛋白、血红蛋白等。等。 活性蛋白质活性蛋白质非活性蛋白质非活性蛋白质活性蛋白
16、质一般指在生命运动过程中有活性。活性蛋白质一般指在生命运动过程中有活性。按生理作用有:起催化作用的按生理作用有:起催化作用的酶酶、起调节作用、起调节作用的的激素激素、主管有机体运动的、主管有机体运动的收缩蛋白收缩蛋白、起输运、起输运作用的作用的输运蛋白输运蛋白等。等。非活性蛋白质指担任生物保护和支持作用的蛋白质。如非活性蛋白质指担任生物保护和支持作用的蛋白质。如清蛋白清蛋白、角蛋白角蛋白、弹性蛋白弹性蛋白、胶原胶原等。等。二. 蛋白质的性质1.蛋白质的等电点和胶体性质蛋白质的等电点和胶体性质蛋白质肽链上蛋白质肽链上N N端有自由端有自由-NH-NH2 2;C C端有自由端有自由-COOH-CO
17、OH显两性:显两性:PNH2COOHPNH3+COOPNH3+COOHPNH2COOOH-H+H+OH-pH = pIpH pI两性离子两性离子阳离子阳离子阴离子阴离子蛋白质分子粒径在胶粒幅度之内蛋白质分子粒径在胶粒幅度之内(0.1(0.1 0.001um)0.001um),呈胶体性质。,呈胶体性质。蛋白质颗粒表面带电荷,酸性中带正电荷;碱性中带负电荷。蛋白质颗粒表面带电荷,酸性中带正电荷;碱性中带负电荷。蛋白质所带电荷与周围电性相反的离子构成稳定的双电层而形成蛋白质所带电荷与周围电性相反的离子构成稳定的双电层而形成稳定的胶体。稳定的胶体。蛋白质内有许多亲水基团如:蛋白质内有许多亲水基团如:-
18、OH-OH、-NH-NH2 2、-COOH-COOH、-SH-SH等,颗粒等,颗粒可以被水分子包围形成水膜,形成亲水胶体。可以被水分子包围形成水膜,形成亲水胶体。蛋白质的亲水胶体可被一些中性盐如硫酸铵、硫酸钠沉淀下来称蛋白质的亲水胶体可被一些中性盐如硫酸铵、硫酸钠沉淀下来称盐析。盐析。2.蛋白质的变性作用蛋白质的变性作用蛋白质受物理或化学因素的影响,分子内部结构和性质改变蛋白质受物理或化学因素的影响,分子内部结构和性质改变称蛋白质变性。称蛋白质变性。化学因素有强酸、强碱、重金属盐、三氯乙酸、乙醇、丙酮化学因素有强酸、强碱、重金属盐、三氯乙酸、乙醇、丙酮等。物理因素有紫外线、等。物理因素有紫外线
展开阅读全文