分析化学课件:5第五章酸碱滴定法1.ppt
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- 分析化学课件:5第五章 酸碱滴定法1 分析化学 课件 第五 酸碱 滴定法
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1、中国地质大学材料科学与化学工程学院中国地质大学材料科学与化学工程学院分析化学分析化学分析化学分析化学中国地质大学材料与化学学院中国地质大学材料与化学学院中国地质大学材料科学与化学工程学院中国地质大学材料科学与化学工程学院分析化学分析化学第第5章章酸碱滴定法酸碱滴定法ACID-BASE TITRATION主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回第第5章章 作业(一)作业(一)P163 第第1题:题:a, c, d 第第2题:题:a, b, c 第第3题:题:b, e 第第4, 8 题题第第1次作业(次作业(1 4小节)小节)备注:本章共备注:本章共2次作业次作业中国地质大学
2、材料科学与化学工程学院中国地质大学材料科学与化学工程学院分析化学分析化学第第5章章 酸碱滴定法目录酸碱滴定法目录主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法 目录目录5.1 溶液中的酸碱反应与平衡溶液中的酸碱反应与平衡5.1.1 离子的活度和活度系数离子的活度和活度系数5.1.2溶液中的酸碱反应与平衡常数溶液中的酸碱反应与平衡常数5.1.3 溶液中的其他相关平衡溶液中的其他相关平衡-物料平衡、物料平衡、 电荷平衡和质子条件电荷平衡和质子条件5.2 酸碱组分的平衡浓度与分布分数酸碱组分的平衡浓度与分布分数5.2.2 多元酸溶液多元酸溶液5.2.1
3、 一元酸溶液一元酸溶液主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法 目录目录5.3溶液中溶液中pH值的计算值的计算5.3.1一元强酸(碱)溶液一元强酸(碱)溶液5.3.2一元弱酸(碱)溶液一元弱酸(碱)溶液5.3.3多元酸(碱)溶液多元酸(碱)溶液5.3.4混合溶液混合溶液5.3.5两性物质溶液两性物质溶液5.4对数图解法对数图解法主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法 目录目录5.5 酸碱缓冲溶液酸碱缓冲溶液5.5.1 缓冲作用与缓冲溶液缓冲作用与缓冲溶液5.5.2 缓冲溶液缓冲溶液pH
4、值的计算值的计算5.5.3缓冲容量缓冲容量5.5.4几种重要的缓冲溶液几种重要的缓冲溶液5.6 酸碱指示剂酸碱指示剂5.6.1 酸碱指示剂的作用原理酸碱指示剂的作用原理5.6.2常用的酸碱指示剂常用的酸碱指示剂主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法 目录目录5.7 酸碱滴定原理酸碱滴定原理5.8终点误差终点误差5.7.1 强碱滴定强酸强碱滴定强酸5.7.2 强碱滴定弱酸强碱滴定弱酸5.7.3 多元酸或混合酸的滴定多元酸或混合酸的滴定5.8.1 滴定强酸的终点误差滴定强酸的终点误差5.8.2 滴定弱酸的终点误差滴定弱酸的终点误差5.8.3滴
5、定滴定 多元酸或混合酸的的终点误差多元酸或混合酸的的终点误差主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回第第5章章 酸碱滴定法酸碱滴定法 目录目录5.9 酸碱滴定法的应用酸碱滴定法的应用5.9.1 混合碱的测定混合碱的测定5.9.2 碱度的测定碱度的测定5.9.3 铵盐的测定铵盐的测定5.9.4 有机物中氮含量的测定有机物中氮含量的测定主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1 溶液中的酸碱反应与平衡溶液中的酸碱反应与平衡5.1.1 离子的活度和活度系数离子的活度和活度系数5.1.2溶液中的酸碱反应与平衡常数溶液中的酸碱反应与平衡常数5.1.3 溶液
6、中的其他相关平衡溶液中的其他相关平衡物料平衡、电荷平衡和质物料平衡、电荷平衡和质子条件子条件主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.1离子的活度及活度系数离子的活度及活度系数1.活度与浓度之间的关系:活度与浓度之间的关系:离子在化学反应中起作用的有效浓度称为离子的活度。离子在化学反应中起作用的有效浓度称为离子的活度。浓度浓度c与活度与活度a的关系为:的关系为:cai 是第是第i 种离子的种离子的活度系数。活度系数。对于极稀溶液,离子间相距很远,可忽略离子间的对于极稀溶液,离子间相距很远,可忽略离子间的相互作用,视为理想溶液,此时,相互作用,视为理想溶液,此时,ca
7、 1, 中性分子不带电荷,其活度系数等于中性分子不带电荷,其活度系数等于1主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.1离子的活度及活度系数离子的活度及活度系数2. 活度系数的计算活度系数的计算稀溶液中离子的活度系数,可由稀溶液中离子的活度系数,可由Debye-Huckel(德拜(德拜-休克尔)公式计算。休克尔)公式计算。 IBaIZoii10.512lg2 Zi为第为第i种离子的电荷种离子的电荷B为常数,为常数,25时时 B=0.0328I为溶液中离子的强度为溶液中离子的强度为离子体积参数,约等于水化离子的有效半径。为离子体积参数,约等于水化离子的有效半径。主目录主
8、目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.1离子的活度及活度系数离子的活度及活度系数IZii25 . 0lg 离子强度的计算公式为:离子强度的计算公式为:2iiiZcI 21式中式中Ci,Zi分别表示第分别表示第i种离子的浓度和电荷。种离子的浓度和电荷。当离子强度较小时,可用以下近似公式计算:当离子强度较小时,可用以下近似公式计算:主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数1.酸碱的定义及质子理论的提出酸碱的定义及质子理论的提出1666年年R.Boyle(波义耳波义耳)对酸的通性的描述对酸的通性的描述 177
9、01780年年A.L.Lavoisier(拉瓦锡)对酸性的解释(拉瓦锡)对酸性的解释1880-1890年年S.A.Arrhenius及及F.W.Ostwald的电离理论的电离理论1923年丹麦年丹麦J.N.Brnsted (布朗斯特布朗斯特)与剑桥)与剑桥大学的大学的T.M.Lowry(劳里)同时提出质子理论。(劳里)同时提出质子理论。17891836年年Davy(戴维,英)和利比希(德)(戴维,英)和利比希(德)纠正了拉瓦锡的错误,提出所有的酸必须是含氢纠正了拉瓦锡的错误,提出所有的酸必须是含氢的化合物,而且氢能被金属置换出来。的化合物,而且氢能被金属置换出来。主目录主目录本章目录本章目录上
10、一张上一张下一张下一张O返回返回酸碱的定义酸碱的定义根据质子理论,凡能根据质子理论,凡能给出质子的物质给出质子的物质是酸是酸,能,能接受质子的物质是碱接受质子的物质是碱。本章采用质子理论处理平衡问题本章采用质子理论处理平衡问题5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数Johannes Nicolaus Brnsted Thomas Martin Lowry主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数HA A- + H+(酸)(酸) (碱碱)()(质子质子)酸(酸(HA)给出质子后变成它的共轭碱()给出质子后变成它的共轭碱( A
11、- ););碱(碱( A- )接受质子后便变成它的共轭酸;)接受质子后便变成它的共轭酸;HA与与A-相互依存,相互依存,称为共轭酸碱对;称为共轭酸碱对;共轭酸碱间通过质子转移而相互转化。共轭酸碱间通过质子转移而相互转化。1.共轭酸碱对共轭酸碱对主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回 HCO3- - CO32- - + H+HAc Ac- - + H+NH4+ NH3 + H+H2CO3 HCO3- - + H+共轭酸碱对共轭酸碱对共轭酸共轭酸 共轭碱共轭碱 + H+ 酸和碱可以是中性分子,也可以是阳离子或阴离子。酸和碱可以是中性分子,也可以是阳离子或阴离子。酸较其共轭碱
12、多一个质子。酸较其共轭碱多一个质子。主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回CH3COOHCH3COO-主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数2.酸碱反应酸碱反应酸给出质子的反应、碱接受质子的反应都称酸给出质子的反应、碱接受质子的反应都称作酸碱半反应。半反应不能单独发生。酸给出作酸碱半反应。半反应不能单独发生。酸给出质子的条件是必须有另一种能接受质子的碱存质子的条件是必须有另一种能接受质子的碱存在。在。酸碱反应是两个共轭酸碱对共同作用的结果,
13、酸碱反应是两个共轭酸碱对共同作用的结果,质子的授受或者说质子转移。质子的授受或者说质子转移。主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回Acid-base reactionAcid-base reactions are defined as those in which a proton (hydrogen ion H+) is transferred from one chemical species to another. The acid species (proton donor) is thereby converted to its conjugate base
14、and the base (proton acceptor) becomes protonated to form its conjugate acid. 主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回u1. 1. 酸碱的解离酸碱的解离 以醋酸在水中的解离反应为例。以醋酸在水中的解离反应为例。酸碱反应酸碱反应HAc (酸酸1) Ac- -(碱碱1) + H+半反应半反应1H+ + H2O(碱碱2) H3O+(酸酸2)半反应半反应2HAc + H2O H3O+ Ac- -总反应总反应酸酸1碱碱1碱碱2 酸酸2酸的解离酸的解离反应实质是反应实质是质子从酸转移到水质子从酸转移到水的反
15、应。此的反应。此处,水作为碱参加反应。处,水作为碱参加反应。HAc Ac- - + H+将将H3O+简写为简写为H+,总反应式为,总反应式为主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回酸碱反应酸碱反应 以以NH3在水溶液中的解离反应为例:在水溶液中的解离反应为例:碱的解离碱的解离反应实质是反应实质是质子从水转移到碱质子从水转移到碱的反应。的反应。此处,水作为酸参加反应。此处,水作为酸参加反应。酸酸2 碱碱2碱碱1酸酸1NH3(碱碱1)+ H+ NH4+(酸酸1)半反应半反应1H2O(酸酸2) OH- -(碱碱2) + H+半反应半反应2NH3 + H2O OH- - + NH
16、4+总反应总反应主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回酸碱反应酸碱反应u 2. 2. 水解反应水解反应:以弱酸弱碱的水解为例。:以弱酸弱碱的水解为例。 NH4+ + H2O NH3 +H3O+Ac - - +H2O HAc + OH- -氯化铵的水解,也就是氯化铵的水解,也就是弱酸弱酸NH4+的解离的解离,是质子从,是质子从酸酸NH4+转移到水的反应;转移到水的反应;醋酸钠的水解,也就是醋酸钠的水解,也就是弱碱弱碱Ac - -的解离的解离,是质子从水,是质子从水转移到转移到Ac - -的反应。的反应。主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回酸碱反应
17、酸碱反应u 3. 3. 质子自递反应质子自递反应:在:在H2O水分子之间产生的水分子之间产生的质子转移反应称为质子转移反应称为水的质子自递反应水的质子自递反应。也就是以。也就是以前所谓的前所谓的水的解离水的解离。H2O(酸酸1) + H2O(碱碱2) H3O+(酸酸2) + OH- -(碱碱1)H2O H+ OH- -可简写为可简写为主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回酸碱反应酸碱反应u4. 4. 酸碱中和反应酸碱中和反应:是以上各类解离反应的逆反应。:是以上各类解离反应的逆反应。通常也是酸碱滴定中用到的反应。通常也是酸碱滴定中用到的反应。HAc + OH- - Ac
18、- -+H2OHAc + NH3 A- - + NH4+H+ OH- - H2O它们反应以后变成比原来弱的酸和碱,溶液趋于中性。它们反应以后变成比原来弱的酸和碱,溶液趋于中性。主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回HSO4- + OH- SO42- + H2O主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数3.酸碱反应平衡常数酸碱反应平衡常数酸碱反应进行的程度可以用反应的平衡常数来衡量。酸碱反应进行的程度可以用反应的平衡常数来衡量。HA + H2O
19、H3O+ A- -)HA()A()OH(3aaaaK平衡常数平衡常数Ka称为酸的解离常数称为酸的解离常数,或称酸度常数,或称酸度常数,此值越大,表示该酸越强。此值越大,表示该酸越强。u弱酸在水溶液中的解离反应及平衡常数弱酸在水溶液中的解离反应及平衡常数主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数u弱碱在水溶液中的解离反应及平衡常数弱碱在水溶液中的解离反应及平衡常数A- - + H2O HA +OH- -)A()OH(HA)(baaaK平衡常数平衡常数Kb称为解离常数,称为解离常数,或称碱的碱度常数,此或称碱的碱度常数,此值越大,表
20、示该碱越强。值越大,表示该碱越强。主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数水的质子自递反应及平衡常数水的质子自递反应及平衡常数H2O +H2O H3O+ + OH- -143w1000. 1)OH()OH( aaKKw称为水的质子自递常数,或称水的活度积。称为水的质子自递常数,或称水的活度积。主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数uKa与与Kb的关系:对共轭酸碱对的关系:对共轭酸碱对HA-A来说,酸来说,酸HA的解离常数为的解离常数为Ka, 其共轭碱其共轭碱
21、A的解离常数为的解离常数为Kb , Ka与与Kb的关系可导出为:的关系可导出为:wbawbapppKKKKKK 9.26pKb106 .5 OHHAOHA74.4pKa101.8 AOHOHHA10-bc2c-5ac32cKK主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回wKaaaaaaaaKKaaaKaaaK)OH()O(H)A()OH()HA()HA()A()O(H)A()OH()HA()HA()A()O(H3cccc3baccbcc3a OHHAOHA AOHOHHAc2cc32c主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.2酸碱反应及平衡常数酸
22、碱反应及平衡常数u多元酸在水中逐级离解,溶液中存在多个共轭多元酸在水中逐级离解,溶液中存在多个共轭酸碱对时,酸、碱解离常数间的关系是:酸碱对时,酸、碱解离常数间的关系是:31awb/ KKK 22awb/ KKK 13awb/ KKK 注意注意Kb和和Ka级别的对应关系级别的对应关系!-32-2-23OHAHOHAH ,AHHAHOHAHOHHA ,HAHAH-22-2-2-2OHHAOH A,AHHA-22-3-3-2u例如例如 教材教材P383页附录表页附录表2中磷酸及其共轭碱的解离常数中磷酸及其共轭碱的解离常数主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回Ka、Kb与酸碱
23、度强弱的关系举例与酸碱度强弱的关系举例3 . 8 OHHSOHS101.8 OHNHOHNH106 . 5 OHHAOHA102 . 1 SOHOHHS106 . 5 NHOHOHNH101.8 AOHOHHAb-225-b42310-bc2c15-a23210-a3324-5ac32c KKKKKKKa或或Kb酸碱强度酸碱强度1强强1- -10- -4中强中强10- -4-10-10- -9弱弱10- -9极弱极弱主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回对于以下反应:对于以下反应: HA B HB+A,BHAAHBoaaaaK 若反应物与生成物均以活度表示,化学平衡常数
24、为若反应物与生成物均以活度表示,化学平衡常数为活度常数:活度常数:BHAAHBoo: ccKKKK的关系为的关系为与与分析化学中还常用分析化学中还常用“混合常数混合常数”,即活度与浓度混合使用。,即活度与浓度混合使用。若反应物与生成物均以浓度表示,则化学平衡常数为若反应物与生成物均以浓度表示,则化学平衡常数为浓度常数:浓度常数:HABAHB cK5.1.2酸碱反应及平衡常数酸碱反应及平衡常数5.活度常数及浓度常数活度常数及浓度常数主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.3物料平衡、电荷平衡及质子平衡物料平衡、电荷平衡及质子平衡分析浓度与平衡浓度的概念分析浓度与平衡
25、浓度的概念u分析浓度分析浓度:单位体积溶液中某物质的量,通常也:单位体积溶液中某物质的量,通常也称为分析浓度或总浓度。如某酸称为分析浓度或总浓度。如某酸HA的总浓度。通常的总浓度。通常以以cHA表示。表示。u平衡浓度平衡浓度:指溶液平衡时,溶液中溶质存在的各:指溶液平衡时,溶液中溶质存在的各种型体中某种型体的浓度。如种型体中某种型体的浓度。如HA在溶液中存在在溶液中存在HA、 A- -等型体,则等型体,则HA的浓度和的浓度和A-的浓度称为平衡浓度,的浓度称为平衡浓度,通常以通常以HA、 A- - 表示。表示。主目录主目录本章目录本章目录上一张上一张下一张下一张O返回返回5.1.3物料平衡、电荷
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