材料研究方法课件:第3章:X射线的产生及X射线的性质(1-2)(第一章).ppt
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- 材料 研究 方法 课件 射线 产生 性质 第一章
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1、中国地质大学中国地质大学( (武汉武汉) )材化材化学院学院The Faculty of Material Science & Chemistry ,China University of Geosciences1X X射线粉晶衍射射线粉晶衍射2第2章 晶体的微观对称第3章 X射线的产生及性质第4章 X射线的衍射方向主要内容第1章 晶体的宏观对称第5章 X射线的衍射强度第6章 X射线的衍射方法第7章 X射线粉晶衍射的应用33.1 X射线概述射线概述3.2 X射线的产生与射线的产生与X射线光谱射线光谱3.3 X射线与物质的相互作用射线与物质的相互作用第第3 3章:章:X X射线的产生及射线的产生
2、及X X射线的性质射线的性质3.1 3.1 X X射线概述射线概述1895年,伦琴发现了年,伦琴发现了X射线:射线:W. C. Rontgen,1894年任德国维尔茨堡大年任德国维尔茨堡大学校长。学校长。4在在1895.11.8偶然发现了一种射线,在论文偶然发现了一种射线,在论文一种新射一种新射线线(初步通信初步通信)里,描述为里,描述为“如果把手置于放电装置如果把手置于放电装置和荧光屏之间,就可以看到在较淡的手影里和荧光屏之间,就可以看到在较淡的手影里露出深暗露出深暗的骨骼阴影的骨骼阴影。”这种穿透力很强的射线,伦琴自己也这种穿透力很强的射线,伦琴自己也搞不清楚,称其为搞不清楚,称其为“X射
3、线射线”。1901年,获得第一个诺贝尔物理学奖。年,获得第一个诺贝尔物理学奖。 5 肉眼看不到,但可使照相底片感光、荧光板发肉眼看不到,但可使照相底片感光、荧光板发光和使气体电离;光和使气体电离; 能透过可见光不能透过的物体;能透过可见光不能透过的物体; 在电场和磁场中不偏转,通过物体时不发生反在电场和磁场中不偏转,通过物体时不发生反射、折射现象,通过普通光栅亦不引起衍射;射、折射现象,通过普通光栅亦不引起衍射; 对生物有很厉害的作用。对生物有很厉害的作用。1912年,劳埃发现了年,劳埃发现了X射线在晶体中的衍射,射线在晶体中的衍射,并将其用于晶体衍射。并将其用于晶体衍射。1914年,获得诺贝
4、年,获得诺贝尔物理学奖。从而也肯定了尔物理学奖。从而也肯定了X射线的电磁波射线的电磁波性质。性质。6 X X射线是一种波长很短的电磁波,波长介于射线是一种波长很短的电磁波,波长介于 射线和紫外射线和紫外线之间,由线之间,由0.0010.0011nm1nm。硬硬X X射线:波长较短,晶体结构分析;射线:波长较短,晶体结构分析;软软X X射线:波长较长,医学透视。射线:波长较长,医学透视。 因此,因此,X X射线具有波动性和粒子性。射线具有波动性和粒子性。波动性:干涉和衍射现象波动性:干涉和衍射现象粒子性:吸收或散射粒子性:吸收或散射度量度量X射线波长的单位:射线波长的单位:1.埃(埃():):1
5、10-8cm(过去常用)(过去常用)2.纳米(纳米(nm):):1nm=10(法定单位)(法定单位)3.kX:1kX=1.002056(盛行于五六年代)(盛行于五六年代)7 X射线波动性(射线波动性(、)与粒子性()与粒子性(、p)之间)之间的关系:的关系: h hc/ p= h/ h普朗克常数,普朗克常数,h=6.6251034Js cX射线的速度,射线的速度,c2.998108m/sX射线的波长较可见光短的多,因此,能量和射线的波长较可见光短的多,因此,能量和动量很大,具有很强的穿透能力。动量很大,具有很强的穿透能力。83.2 X3.2 X射线的产生与射线的产生与X X射线光谱射线光谱9
6、高真空 10-410-6Pa至高压发生器 40-120kV 接地高速电子流X射线910 当灯丝被通电加热至高温时(达2000),大量的热电子产生,在正负极之间的高电压作用下被加速,高速轰击到靶面上。 高速电子到达靶面,运动突然受阻,其动能部分转变为辐射能,以X射线的形式放出。轰击到靶面上电子束的总能量只有极小一部分转变为X射线能,而大部分都转变成为热能。11阴极:发射电子。钨丝,高压下释放出热辐射电子。阴极:发射电子。钨丝,高压下释放出热辐射电子。阳极:靶阳极:靶(Target)(Target)。高速运动的热辐射电子突然减速并发射。高速运动的热辐射电子突然减速并发射X X射线。阳极材料为射线。
7、阳极材料为CuCu,称之为,称之为CuCu靶。另外常用的还有靶。另外常用的还有FeFe靶、靶、MoMo靶等。靶等。窗口:窗口:X X射线射出的通道,一般有射线射出的通道,一般有2 2个或个或4 4个。金属铍或硼酸个。金属铍或硼酸铍锂玻璃铍锂玻璃123.2.1 连续连续X射线光谱射线光谱 高速电子与阳极靶的原子碰撞时,由高速运动突然高速电子与阳极靶的原子碰撞时,由高速运动突然转为停止不动,电子失去动能,将一部分动能转化为转为停止不动,电子失去动能,将一部分动能转化为热能,另一部分转化为一个或几个光子辐射出去,这热能,另一部分转化为一个或几个光子辐射出去,这个光子流就是个光子流就是X射线。由于射线
8、。由于X射线的能量不同,因此,射线的能量不同,因此,放出的放出的X射线的频率不同。由此产生的射线的频率不同。由此产生的X射线是连续的,射线是连续的,称为称为连续连续X射线光谱射线光谱,简称,简称连续谱连续谱,也叫,也叫白色白色X射线射线。12连续谱有一个最短波长的极限连续谱有一个最短波长的极限s,把该波长称为,把该波长称为短波限。短波限。若一个电子的动能全部转化成若一个电子的动能全部转化成X光子的能量,光子的能量,波长最短。波长最短。设电子的动能为设电子的动能为 EeU,x射线的能量为:射线的能量为: h h c / s = h c / max = h c / E 这时该光子将具有最短的波长这
9、时该光子将具有最短的波长0。 在实际的能量转化中,绝大多数电子,都有能量损在实际的能量转化中,绝大多数电子,都有能量损耗,即耗,即 max, 因此因此s。 实际形成:以实际形成:以s为最短波长的为最短波长的连续谱线连续谱线。1314 连续光谱的短波限连续光谱的短波限s只决定于只决定于X射线管的工作射线管的工作高压,即高压,即只取决于高速电子流的运动速度,而与只取决于高速电子流的运动速度,而与靶无关靶无关。 s = h c / max h c / E= h c / eU 代入各个参数后得到:代入各个参数后得到: s = 12.395U; U的单位为的单位为kV, s的单位为的单位为 1516连续
10、连续X X射线光谱的应用:射线光谱的应用: 连续连续X X射线光谱应用不广,只有劳埃法才用它。射线光谱应用不广,只有劳埃法才用它。在其它方法中它只能造成不希望有的背景。在其它方法中它只能造成不希望有的背景。17183.2.2 3.2.2 特征特征X X射线光谱射线光谱 从原子物理学知道,原子内的电子按照鲍林不相容原理和能量最低原理分布在各个能级上(电子轨道),用记号K、L、M、N表示。K层最靠近原子核,能量最低,稳定性最强(电子束缚能最高)。 EkEL同理,由同理,由N K的跃迁形成的辐射叫的跃迁形成的辐射叫辐射辐射。2324 由于由于K层电子缺失、电子跃迁形成的层电子缺失、电子跃迁形成的X射
11、线称射线称K系系X射线,即射线,即K、K、及、及K射线,同理,还有射线,同理,还有L系、系、M系系X射线。射线。25由:由: hc/E 可知可知 不同的原子,各轨道间的能量差不同,因此,不同的原子,各轨道间的能量差不同,因此,所产生的所产生的K、K、及、及K波长不同且固定。即波长不同且固定。即波长取决于原子序数,称之为波长取决于原子序数,称之为特征特征X射线光谱射线光谱。 一般来讲,轨道越靠近,发生跃迁的几率一般来讲,轨道越靠近,发生跃迁的几率越大,即越大,即 I I I另外:另外: IK IL IM 在在LK跃迁产生跃迁产生K辐射时,由于辐射时,由于L电子层有三电子层有三个亚层,三个亚层之间
12、有微小的能量差异。能发生个亚层,三个亚层之间有微小的能量差异。能发生电子跃迁的是第二和第三亚层。电子跃迁的是第二和第三亚层。2627 E1 EL2-EK h hc/1 E2 EL3-EK h hc/2 所产生的K射线就分为K1和K2。其波长有微小的差异。 比如Cu , K1 1.5405 K2 1.5443另外其射线 K 1.392129 通常情况下,在特征谱中,通常情况下,在特征谱中,K1、K2、K的强的强度分布如下:度分布如下: I1:I2:I:100:50:13.8波长特征,例如波长特征,例如Cu: K11.5405, K21.5443, K1.3921Fe: K11.9360, K21
13、.9400, K1.756630 由于由于 K1、K2的波长很接近,所以在很多的波长很接近,所以在很多情况下,都是按二者的加权平均值作为情况下,都是按二者的加权平均值作为K射射线的波长,计算方法如下:线的波长,计算方法如下: K = (2K1 +K2 )3 至于至于K射线,因其波长差异较大,必须设射线,因其波长差异较大,必须设法去掉和消弱其强度。法去掉和消弱其强度。31典型的X射线谱 (含连续谱和特征谱)32阳极靶元阳极靶元素素原子序原子序数数ZK系特征谱波长系特征谱波长(A)K1K2KAKCr242.289702.293062.291002.08487Fe261.9360421.939980
14、1.9373551.75661Co271.7889651.7928501.7902621.62079Ni281.6579101.6617471.6591891.500135Cu291.5405421.5443901.5418381.392218Mo420.7093000.7135900.7107300.632288几种常用阳极靶材料的特征谱参数几种常用阳极靶材料的特征谱参数 333.2.3 特征特征X射线波长与阳极材料的关系射线波长与阳极材料的关系莫赛莱(莫赛莱(H.G.J Moseley)定律定律 式中式中 某线系某线系(、)的特征射线的波长的特征射线的波长 Z原子序数原子序数 K, 为给定
15、的线系的常数。为给定的线系的常数。莫塞莱定律为莫塞莱定律为X射线荧光光谱分析和电子探针微区射线荧光光谱分析和电子探针微区成分分析的理论基础。成分分析的理论基础。34元素元素K1K1L1M14Be114.0011Na11.9111.5826Fe1.9361.75717.5929Cu1.5411.39213.3435Br1.0410.9338.37555Cs2.89274W1.4766.98383Bi1.1445.11835不同元素的特征不同元素的特征X射线波长射线波长()3.2.4 特征特征X射线的应用射线的应用(1)阳极材料已知时)阳极材料已知时电子束轰击可以得到已知波长的特征电子束轰击可以得
16、到已知波长的特征X射线射线-用于用于X射线衍射分析射线衍射分析的光源。的光源。如,如,Cu阳极阳极 (Cu靶靶),得到,得到Cu: K1 1.5405 K2 1.5443 K 1.392136(2) 阳极材料未知时阳极材料未知时 阳极换成未知样品,则样品中含有哪种元素,阳极换成未知样品,则样品中含有哪种元素,即可得到哪种元素的特征即可得到哪种元素的特征X射线波长,若含多种元射线波长,若含多种元素,则得到多种元素的特征素,则得到多种元素的特征X射线波长。射线波长。 如果能测定出样品产生的如果能测定出样品产生的X射线波长射线波长(或能量或能量),则可以鉴定出样品中的元素种类则可以鉴定出样品中的元素
17、种类(及含量及含量)- EPMA,EDX(Elctron probe microscopic analyzer, Energy dispersive X ray analysis)。37383.3 X射线与物质的相互作用射线与物质的相互作用X X射线照射到物质上,除一部分可能沿射线照射到物质上,除一部分可能沿原入射线束方向透过物质继续向前传播外,原入射线束方向透过物质继续向前传播外,其余部分则在与物质相互作用,在复杂的物其余部分则在与物质相互作用,在复杂的物理过程中被衰减。理过程中被衰减。X X射线与物质的相互作用射线与物质的相互作用形式,可分为形式,可分为散射和吸收散射和吸收两大类。两大类。
18、3.3.1 X3.3.1 X射线的散射射线的散射(1 1)相干散射:)相干散射: 当X射线与原子的内层电子碰撞后,X射线光子把能量全部传递给电子,电子发生受迫振动,产生二次辐射,这种辐射即散射波。这种散射波之间符合振动方向相同、频率相同、位相差恒定的光的干涉条件,所以,可发生干涉作用,故称为相干散射,也叫弹性散射或汤姆逊散射。相干散射-X射线衍射。39入射X射线(入入)康普顿反冲电子(光电子)散射波(散散)2X射线的非相干散射入入 散散40(2 2)非相干散射)非相干散射非相干散射不能参与晶体对非相干散射不能参与晶体对X X射线射线的衍射,只会在图上形成背底,给衍射的衍射,只会在图上形成背底,
19、给衍射精度带来不利影响。入射波长越短,被精度带来不利影响。入射波长越短,被照射元素越轻,这一现象越显著。照射元素越轻,这一现象越显著。413.3.2 X射线的吸收射线的吸收X射线与物质相互作用,会产生光电效应及俄歇射线与物质相互作用,会产生光电效应及俄歇效应,同时伴随着热效应,由于这些效应而消耗的入效应,同时伴随着热效应,由于这些效应而消耗的入射射X射线能量,统称为物质对射线能量,统称为物质对X射线的吸收或真吸收射线的吸收或真吸收。42(1)光电效应荧光辐射光电效应荧光辐射当入射当入射X射线的能量足够大时,可以从被照射线的能量足够大时,可以从被照射物质的原子内部(如射物质的原子内部(如K层)击
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