材料学导论课件:6 高分子材料.ppt
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- 材料学导论课件:6 高分子材料 材料 导论 课件
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1、4. 4. 高分子材料高分子材料主讲:胡主讲:胡 珊珊材料学导论材料学导论课程课程 第四部分第四部分2013.034.1 4.1 概述概述2022-1-233n 聚合物:聚合物:也称也称高分子高分子,是由成百上千个原,是由成百上千个原子组成的大分子构成的。子组成的大分子构成的。n大分子大分子是由一种或多种小分子通过主价键是由一种或多种小分子通过主价键一个接一个地连接而成的链状或网状分子。一个接一个地连接而成的链状或网状分子。4.1.14.1.1聚合物材料的基本概念聚合物材料的基本概念2022-1-234n高分子化合物的分子式高分子化合物的分子式:n AMMMBAMMMBn高分子的通式:高分子的
2、通式: MMn nnMM:结构单元或重复单元,又称为链节。:结构单元或重复单元,又称为链节。nn n:聚合度(常以聚合度(常以DPDP表示)。表示)。4.1.14.1.1聚合物材料的基本概念聚合物材料的基本概念2022-1-235n聚合物的分子量:聚合物的分子量:M=nM=nMM0 0n低分子化合物分子量:低分子化合物分子量:500 10104 4n聚合物分子量:聚合物分子量:10104 4 10106 64.1.14.1.1聚合物材料的基本概念聚合物材料的基本概念2022-1-236n化学名称化学名称根据大分子链的化学结构而根据大分子链的化学结构而确定的确定的。n以单体或假想单体以单体或假想
3、单体名称为基础,前面冠名称为基础,前面冠以以“聚聚”字,就成为聚合物名称。字,就成为聚合物名称。n由两种单体缩聚而成的聚合物由两种单体缩聚而成的聚合物,如果结,如果结构比较复杂或不太明确,则往往在单体构比较复杂或不太明确,则往往在单体名称后面加上名称后面加上“树脂树脂”二字来命名。二字来命名。 4.1.24.1.2聚合物材料的命名聚合物材料的命名2022-1-2374.1.24.1.2聚合物材料的命名聚合物材料的命名n聚合物的结构特征来命名聚合物的结构特征来命名,它是以该类,它是以该类材料中所有品种所共有的特征化学单元材料中所有品种所共有的特征化学单元为基础的。如聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、为基础
4、的。如聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚砜等。聚砜等。n许多合成橡胶许多合成橡胶是由两种或两种以上单体是由两种或两种以上单体聚合的共聚物,常从共聚单体中各取一聚合的共聚物,常从共聚单体中各取一字,后附字,后附“橡胶橡胶”二字来命名。二字来命名。NHCOCOO2022-1-2384.1.24.1.2聚合物材料的命名聚合物材料的命名n商品名称商品名称或专利商标名称是由材或专利商标名称是由材料制造商命名的,突出所指的是商料制造商命名的,突出所指的是商品或品种。品或品种。n习惯名称习惯名称是沿用已久的习惯叫法。是沿用已久的习惯叫法。如聚酰胺类的习惯名称为尼龙,聚如聚酰胺类的习惯名称为尼龙,聚对苯二甲酸乙醇酯的
5、习惯名称为涤对苯二甲酸乙醇酯的习惯名称为涤纶等。纶等。2022-1-239 按大分子主链结构分类按大分子主链结构分类:碳链、杂链和元素有机高分子碳链、杂链和元素有机高分子n举例:举例:碳链碳链 杂链杂链 元素有机高分子元素有机高分子n n (CH2CH)n (CH2O)n CH3n CH3 (SiO)nn CH3n 4.1.34.1.3聚合物的分类聚合物的分类2022-1-2310n按聚合物的热行为分类:按聚合物的热行为分类:n热塑性聚合物、热固性聚合物热塑性聚合物、热固性聚合物n按性能和用途分类:按性能和用途分类:n橡胶、纤维、塑料、粘合剂、涂料、橡胶、纤维、塑料、粘合剂、涂料、功能高分子功
6、能高分子4.1.34.1.3聚合物的分类聚合物的分类2022-1-2311n加成聚合:加成聚合:n nM (M)nn缩合聚合反应:缩合聚合反应:n nMN+nPQ (MP)n+nNQ4.1.44.1.4聚合反应聚合反应2022-1-2312高分子材料的成型加工是将高分子材料高分子材料的成型加工是将高分子材料转变成所需形状和性质的实用材料或制转变成所需形状和性质的实用材料或制品的工程技术。品的工程技术。通常是使固体状态(粉状或粒状)、糊通常是使固体状态(粉状或粒状)、糊状或溶液状态的高分子化合物熔融或变状或溶液状态的高分子化合物熔融或变形,经过模具形成所需的形状,并保持形,经过模具形成所需的形状
7、,并保持其已经取得的形状,最终得到制品的工其已经取得的形状,最终得到制品的工艺过程。艺过程。4.1.54.1.5 高分子材料的成型加工高分子材料的成型加工2022-1-2313n高分子材料工业:高分子材料工业:高分子化工工业高分子化工工业、高分子加工工业高分子加工工业。n高分子化工工业占石油化工工业的比高分子化工工业占石油化工工业的比重:重:60%70%60%70%4.1.4.1.6 6高分子材料的的发展趋势高分子材料的的发展趋势2022-1-2314高分子材料科学发展趋势高分子材料科学发展趋势高性能化:高性能化:要求材料的机械性能和耐热性、耐久要求材料的机械性能和耐热性、耐久性、耐腐蚀性能进
8、一步提高。性、耐腐蚀性能进一步提高。高功能化:高功能化:各种功能高分子的开发、研究,已经各种功能高分子的开发、研究,已经取得了很大的进展。取得了很大的进展。复合化:复合化:聚合物基复合材料。聚合物基复合材料。精细化:精细化:电子信息技术要求所用的原材料及的加电子信息技术要求所用的原材料及的加工技术,向高纯、精细、功能化方向发展。工技术,向高纯、精细、功能化方向发展。智能化:智能化:智能材料是使材料本身带有生物所具有智能材料是使材料本身带有生物所具有的高级功能。的高级功能。2022-1-2315综合综合利用原料,节省资源、能源,降低污染;利用原料,节省资源、能源,降低污染;强化强化生产,简化工艺
9、,实现连续化、自动化和生产,简化工艺,实现连续化、自动化和最佳化;最佳化;降低降低成本,提高产品质量。成本,提高产品质量。高分子合成已开始进入高分子合成已开始进入分子设计阶段分子设计阶段,即根据,即根据高分子的性能要求,研究聚合原理,选择合适高分子的性能要求,研究聚合原理,选择合适的原料,对传统聚合方法进行改进,研究新的的原料,对传统聚合方法进行改进,研究新的合成方法,探索合成工艺条件,合成出预定结合成方法,探索合成工艺条件,合成出预定结构的聚合物。构的聚合物。高分子材料高分子材料生产技术生产技术( (合成合成) )发展趋势发展趋势2022-1-2316研究在加工工程中材料结构的演变,通过反应
10、性研究在加工工程中材料结构的演变,通过反应性加工实现预期的材料结构;加工实现预期的材料结构;与辐照、力化学、电磁振荡等物理技术结合,建与辐照、力化学、电磁振荡等物理技术结合,建立高效、清洁的聚合物加工新方法;立高效、清洁的聚合物加工新方法;聚合物纳米材料的制备和加工新技术;聚合物纳米材料的制备和加工新技术;加工过程中定量化,计算机模拟、工程优化、结加工过程中定量化,计算机模拟、工程优化、结构预测的研究;构预测的研究;加工过程和材料结构变化的在线检测,可视化研加工过程和材料结构变化的在线检测,可视化研究;究;废弃高分子材料回收利用技术等。废弃高分子材料回收利用技术等。高分子材料高分子材料生产技术
11、(加工)生产技术(加工)发展趋势发展趋势2022-1-2317绿色化技术:绿色化技术:制备易于解聚、降解、可循环再生制备易于解聚、降解、可循环再生利用的高分子材料。利用的高分子材料。发展热塑性、无毒高分子材料:发展热塑性、无毒高分子材料:采用物理交联替采用物理交联替代化学交联,改善材料的热塑性、加工流变性,代化学交联,改善材料的热塑性、加工流变性,为材料使用后的回收加工创造条件。为材料使用后的回收加工创造条件。高分子材料环境要求方面高分子材料环境要求方面4.24.2聚合物的结构聚合物的结构与性能与性能2022-1-23194.2.14.2.1 高分子的高分子的结构结构n高分子的结构高分子的结构
12、:包括高分子链的结构和聚集态结包括高分子链的结构和聚集态结构这两方面。构这两方面。n高分子链的结构高分子链的结构:分子链的近程结构和远程结构,分子链的近程结构和远程结构,近程结构主要指高分子链的化学结构,远程结构近程结构主要指高分子链的化学结构,远程结构主要是指高分子链的构象、形态和分子量。主要是指高分子链的构象、形态和分子量。n聚集态结构聚集态结构:大分子之间的几何排列。大分子之间的几何排列。2022-1-2320大分子链的近程结构大分子链的近程结构n 2022-1-2321(1 1)大分子链的化学组成大分子链的化学组成 按照主链的化学组成,可分为按照主链的化学组成,可分为碳链大分子、碳链大
13、分子、杂链大分子、元素有机大分子杂链大分子、元素有机大分子等。等。(2 2)结构单元的连接方式)结构单元的连接方式 CHCH2 2CHCHn n R R大分子链的近程结构大分子链的近程结构2022-1-2322CH=CH CH2 CH2 CH2 CH2 CH=CH CH CH2 CH CH2 CH2 CH CH2 CH顺式顺式反式反式n(3 3)结构单元的空间排列方式结构单元的空间排列方式n几何异构几何异构大分子链的近程结构大分子链的近程结构2022-1-2323 n旋光异构旋光异构大分子链的近程结构大分子链的近程结构2022-1-2324n(4 4)大分子链骨架的几何形状大分子链骨架的几何形
14、状 大分子链的近程结构大分子链的近程结构2022-1-2325大分子的内旋转大分子的内旋转(1 1)分子内旋转)分子内旋转C CC C,C CN N,C CO O,Si SiO O 电子组成的电子组成的 键键同同 键连接的键连接的两个原子两个原子可以可以相对旋转相对旋转大分子链的大分子链的远远程结构程结构2022-1-2326n (2 2)构象)构象n在分子内旋转作用下,大分子链具有很大在分子内旋转作用下,大分子链具有很大的柔曲性,可采取各种可能的形态,的柔曲性,可采取各种可能的形态,每种每种形态形态所对应原子及链的空间排列称为所对应原子及链的空间排列称为构象构象。n构象是由分子内部热运动而产
15、生的,是一构象是由分子内部热运动而产生的,是一种种物理结构物理结构。大分子链的大分子链的远远程结构程结构2022-1-2327n (3 3)大分子链的柔顺性)大分子链的柔顺性n由于分子的内旋转,由于分子的内旋转,在自然状态下,大分在自然状态下,大分子链以卷曲状态存在,这时相应的构象数子链以卷曲状态存在,这时相应的构象数最多。最多。n在外力作用下,在外力作用下,大分子链可以伸展开来,大分子链可以伸展开来,构象数减少,当外力除去后,大分子链又构象数减少,当外力除去后,大分子链又回复到原来的卷曲状态,这就是回复到原来的卷曲状态,这就是大分子链大分子链的柔顺性的柔顺性。大分子链的大分子链的远远程结构程
16、结构2022-1-2328n(1 1)非晶态结构非晶态结构n 聚合物的非晶态结构是指聚合物的非晶态结构是指玻璃态玻璃态、橡胶态橡胶态、粘流态粘流态(或熔融态)及结晶高(或熔融态)及结晶高聚物中聚物中非晶区的结构非晶区的结构。n(2 2)晶态结构晶态结构n 与一般低分子晶体相比与一般低分子晶体相比,聚合物晶聚合物晶体具有不完善、无完全确定的熔点及结体具有不完善、无完全确定的熔点及结晶速度较慢(有例外,如聚乙烯)的特晶速度较慢(有例外,如聚乙烯)的特点。点。 聚合物聚集态结构聚合物聚集态结构2022-1-2329n(3 3)聚合物液晶态)聚合物液晶态n 液晶是介于液相(非晶态)和晶相之液晶是介于液
17、相(非晶态)和晶相之间的中介相。其物理学状态为液体,而具间的中介相。其物理学状态为液体,而具有与晶体类似的有序性。有与晶体类似的有序性。n(4 4)聚合物取向态结构)聚合物取向态结构n 链段、整个大分子链以及晶粒在外力链段、整个大分子链以及晶粒在外力场作用下沿一定方向排列的现象称为聚合场作用下沿一定方向排列的现象称为聚合物的取向。物的取向。聚合物聚集态结构聚合物聚集态结构2022-1-23304.2.24.2.2高分子的物理状态高分子的物理状态非晶态聚合物温度非晶态聚合物温度形变曲线形变曲线Ma T Tf f分子量较高,分子量较高,T Tm m T Tf f4.2.24.2.2高分子的物理状态
18、高分子的物理状态2022-1-2332n强度:强度:大分子链的主价力、分子间的力、大分子大分子链的主价力、分子间的力、大分子的柔韧性、聚合度、结晶度、取向情况、添加填的柔韧性、聚合度、结晶度、取向情况、添加填料等。料等。 n高弹性:高弹性:处于高弹态的聚合物表现出高弹性能。处于高弹态的聚合物表现出高弹性能。n粘弹性:粘弹性:聚合物的粘弹性是指聚合物既有粘性又聚合物的粘弹性是指聚合物既有粘性又有弹性的性质。有弹性的性质。4.2.3 4.2.3 高分子基本性能及特点高分子基本性能及特点高分子材料的力学性能高分子材料的力学性能2022-1-2333n电阻率:电阻率:聚合物是电阻率非常高的绝缘体。聚合
19、物是电阻率非常高的绝缘体。n介电常数:介电常数:聚合物的介电常数一般聚合物的介电常数一般1 11010之间。之间。n介电介电强度强度:聚合物处于高电压下,每单位厚度能聚合物处于高电压下,每单位厚度能承受到被击穿时的电压称为介电强度。承受到被击穿时的电压称为介电强度。n静电现象:静电现象:聚合物的高电阻率容易积累大量静电聚合物的高电阻率容易积累大量静电荷。形成较高的静电压荷。形成较高的静电压, ,造成灰尘及其他污物吸造成灰尘及其他污物吸附、产生静电放电与电击现象。附、产生静电放电与电击现象。高分子材料的电性能高分子材料的电性能4.2.3 4.2.3 高分子基本性能及特点高分子基本性能及特点202
20、2-1-2334耐热性:耐热性: 高聚物的软化,高聚物的热裂解高聚物的软化,高聚物的热裂解热导率:热导率:聚合物的热导率范围较窄,一般在聚合物的热导率范围较窄,一般在0.22W/(mK)0.22W/(mK)左右,比金属材料低得多。左右,比金属材料低得多。热膨胀热膨胀:聚合物的热膨胀比金属和陶瓷大,线聚合物的热膨胀比金属和陶瓷大,线膨胀系数一般在膨胀系数一般在4 41010-5 -53 31010-4 -4K K-1 -1之间。之间。高分子材料的热性能高分子材料的热性能4.2.3 4.2.3 高分子基本性能及特点高分子基本性能及特点2022-1-2335聚合物及其制品在使用或贮存过程中由聚合物及
21、其制品在使用或贮存过程中由于于环境环境(光、热、氧、潮湿、应力、化(光、热、氧、潮湿、应力、化学侵蚀等)的影响,学侵蚀等)的影响,性能性能(强度、弹性、(强度、弹性、硬度、颜色等)硬度、颜色等)逐渐变坏逐渐变坏的现象称为老的现象称为老化。化。 高分子材料的老化性能高分子材料的老化性能4.2.3 4.2.3 高分子基本性能及特点高分子基本性能及特点2022-1-2336燃烧:燃烧:通常是指在较高温度下物质与空气中的通常是指在较高温度下物质与空气中的氧剧烈反应并发氧剧烈反应并发出热出热和光的现象。和光的现象。聚合物燃烧特性:聚合物燃烧特性:大多数聚合物大多数聚合物容易燃烧。容易燃烧。氧指数氧指数:
22、氧指数在氧指数在2222以下的属于易燃材料,氧指以下的属于易燃材料,氧指数在数在22222727之间的属于难燃材料,具有自熄性,之间的属于难燃材料,具有自熄性,氧指数在氧指数在2727以上属于高难燃材料。以上属于高难燃材料。阻燃的方法阻燃的方法:改变聚合物或原料的组成和结构改变聚合物或原料的组成和结构;加入阻燃剂加入阻燃剂。高分子材料的燃烧性能高分子材料的燃烧性能4.2.3 4.2.3 高分子基本性能及特点高分子基本性能及特点4.3 4.3 常用的高分子材料常用的高分子材料2022-1-2338n(1 1)定义)定义n塑料塑料是以是以聚合物为主要成分聚合物为主要成分,在一定条件(温度、,在一定
23、条件(温度、压力等)下可塑成一定形状并且在常温下保持其压力等)下可塑成一定形状并且在常温下保持其形状不变的材料,习惯上也包括形状不变的材料,习惯上也包括塑料的半成品塑料的半成品。 n(2 2)分类)分类n根据受热后形态性能表现的不同,可将塑料分根据受热后形态性能表现的不同,可将塑料分为:为:热塑性塑料热塑性塑料和和热固性塑料热固性塑料两大类。两大类。n按塑料的使用范围可分为:按塑料的使用范围可分为:通用塑料通用塑料和和工程塑工程塑料料两大类。两大类。4.3.1 4.3.1 塑料塑料2022-1-2339n(3 3)特点)特点n塑料是一类重要的高分子材料,具有塑料是一类重要的高分子材料,具有质质
24、轻、电绝缘、耐化学腐蚀、容易成型加轻、电绝缘、耐化学腐蚀、容易成型加工等特点工等特点。n塑料的突出缺点塑料的突出缺点是力学性能比金属差,是力学性能比金属差,表面硬度亦低,大多数品种易燃,耐热表面硬度亦低,大多数品种易燃,耐热性较差。性较差。4.3.1 4.3.1 塑料塑料2022-1-23414.3.1 .14.3.1 .1塑料的组成塑料的组成n树脂、填料、树脂、填料、 增塑剂、稳定剂、着色剂、增塑剂、稳定剂、着色剂、润滑剂、固化剂、抗静电剂、其它添加润滑剂、固化剂、抗静电剂、其它添加剂。剂。2022-1-2342挤出成型挤出成型4.3.1.24.3.1.2塑料的成型加工塑料的成型加工2022
25、-1-2343注塑成型机注塑成型机注塑成型法注塑成型法4.3.1.24.3.1.2塑料的成型加工塑料的成型加工2022-1-23444.3.1.24.3.1.2塑料的成型加工塑料的成型加工2022-1-2345吹塑成型吹塑成型4.3.1.24.3.1.2塑料的成型加工塑料的成型加工2022-1-23464.3.1.24.3.1.2塑料的成型加工塑料的成型加工n 模压成型模压成型 n 浇铸成型法浇铸成型法n 压延成型压延成型 2022-1-2347聚乙烯胶带聚乙烯胶带聚乙烯共挤吹塑薄膜聚乙烯共挤吹塑薄膜一次成型聚乙烯储罐一次成型聚乙烯储罐口服固体药用聚乙烯瓶口服固体药用聚乙烯瓶4.3.1.34.
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