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类型11级高分子物理5 聚合物的非晶态.ppt

  • 上传人(卖家):罗嗣辉
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    11级高分子物理5 聚合物的非晶态 11 高分子 物理 聚合物 晶态
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    1、第五章第五章 聚合物的非晶态聚合物的非晶态2022-1-232高分子的凝聚态结构高分子的凝聚态结构是指高分子链之间的是指高分子链之间的排列和堆砌结构。排列和堆砌结构。高分子的凝聚态结构包括高分子的凝聚态结构包括非晶态结构、晶非晶态结构、晶态结构、液晶态结构、取向态结构态结构、液晶态结构、取向态结构。非晶态聚合物通常是指完全不结晶的聚合物。非晶态聚合物通常是指完全不结晶的聚合物。链结构的规整性很差,以致不能形成可观的结晶,其熔链结构的规整性很差,以致不能形成可观的结晶,其熔体冷却时,仅能形成玻璃体;体冷却时,仅能形成玻璃体;链结构具有一定的规整性,可以结晶,但由于结晶速度链结构具有一定的规整性,

    2、可以结晶,但由于结晶速度十分缓慢,以至于熔体在通常的冷却速度下得不到可观十分缓慢,以至于熔体在通常的冷却速度下得不到可观的结晶,呈现玻璃体结构。的结晶,呈现玻璃体结构。链结构虽然具有规整性,但因分子链扭折不易结晶,常链结构虽然具有规整性,但因分子链扭折不易结晶,常温下呈现高弹体结构,低温时才能形成可观的结晶。温下呈现高弹体结构,低温时才能形成可观的结晶。对于晶态聚合物,非晶态包括:对于晶态聚合物,非晶态包括:过冷的液体;过冷的液体;晶区间的非晶区。晶区间的非晶区。2022-1-2335.1 5.1 非晶态聚合物的结构模型非晶态聚合物的结构模型32022-1-2351. 1. 无规线团模型无规线

    3、团模型FloryFlory指出,在非晶态聚合物指出,在非晶态聚合物的的本体本体中,分子链的构象与中,分子链的构象与在溶液中一样,呈无规线团在溶液中一样,呈无规线团状,线团的尺寸与在状,线团的尺寸与在 状态状态下高分子的尺寸相当,线团下高分子的尺寸相当,线团分子之间是任意相互贯穿和分子之间是任意相互贯穿和无规缠结的,链段的堆砌不无规缠结的,链段的堆砌不存在任何有序的结构,因而存在任何有序的结构,因而非晶态聚合物在凝聚态结构非晶态聚合物在凝聚态结构上是均相的。上是均相的。2022-1-2361. 1. 无规线团模型无规线团模型 无规线团模型的实验证据:无规线团模型的实验证据: 橡胶的弹性理论完全是

    4、建立在无规线团模型的橡胶的弹性理论完全是建立在无规线团模型的基础上的。基础上的。实验证明,橡胶的弹性模量和应力实验证明,橡胶的弹性模量和应力- -温度温度系数关系并不随稀释剂的加入而有反常的改变,说明系数关系并不随稀释剂的加入而有反常的改变,说明在非晶态下,在非晶态下,分子链是完全无序的,并不存在可被进分子链是完全无序的,并不存在可被进一步溶解或拆散的局部有序结构一步溶解或拆散的局部有序结构。 在非晶聚合物的本体和溶液中,在非晶聚合物的本体和溶液中,分别用高能辐射分别用高能辐射使高分子发生交联,实验结果并未发现本体体系中发使高分子发生交联,实验结果并未发现本体体系中发生分子内交联的倾向比溶液中

    5、更大,说明本体中并不生分子内交联的倾向比溶液中更大,说明本体中并不存在诸如存在诸如紧缩的线团或折叠链那些局部紧缩的线团或折叠链那些局部有序结序。有序结序。 2022-1-2371. 1. 无规线团模型无规线团模型用用X X光小角散射实验光小角散射实验测定测定含有标记分子的聚苯乙烯含有标记分子的聚苯乙烯本体试样中本体试样中聚苯乙烯分子的旋转聚苯乙烯分子的旋转半径,与在溶液中聚苯半径,与在溶液中聚苯乙烯分子的回转半径相近,表明乙烯分子的回转半径相近,表明高分子链无论在本体中高分子链无论在本体中还是在溶液中都具有相同的构象还是在溶液中都具有相同的构象。许多中子小角散射的实验结果,特别有力地许多中子小

    6、角散射的实验结果,特别有力地支持了无规线团模型。支持了无规线团模型。不管是对非晶态聚合物本体不管是对非晶态聚合物本体和溶液中分子链回转半径的测定结果,还是测定不同分和溶液中分子链回转半径的测定结果,还是测定不同分子量聚合物试样在本体和溶液中分子链的回转半径和分子量聚合物试样在本体和溶液中分子链的回转半径和分子量的关系的结果,都证明非晶态高分子的形态是无规子量的关系的结果,都证明非晶态高分子的形态是无规线团。线团。2022-1-232. 2. 两相球粒模型两相球粒模型YehYeh等认为,非晶态聚合物存在一定程度的局部有序(等认为,非晶态聚合物存在一定程度的局部有序(3- 3-10nm10nm)。

    7、其中包括)。其中包括粒子相粒子相和和粒间相粒间相两个部分,而粒子又分两个部分,而粒子又分为为有序区有序区和和粒界区粒界区两个部分。两个部分。(1 1)模型包含了一个无序的)模型包含了一个无序的粒间相粒间相,从而能为橡胶弹性变,从而能为橡胶弹性变形的回缩力提供必要的构象熵,形的回缩力提供必要的构象熵,因而可解释橡胶弹性的回缩力。因而可解释橡胶弹性的回缩力。2-4nm2-4nm1-2nm1-2nm1-5nm1-5nm无规线团、低分子物、分子链末端、连接链无规线团、低分子物、分子链末端、连接链折叠链弯曲部分、链端、缠结点、连接链折叠链弯曲部分、链端、缠结点、连接链分子平行排列,有一定的有序性分子平行

    8、排列,有一定的有序性2022-1-2392. 2. 两相球粒模型两相球粒模型(3 3)模型的)模型的粒子中链段的有序堆粒子中链段的有序堆砌砌,为结晶的迅速发展准备了条件,为结晶的迅速发展准备了条件,这就不难解释许多聚合物结晶速度这就不难解释许多聚合物结晶速度很快的事实。很快的事实。(4 4)某些非晶态聚合物缓慢)某些非晶态聚合物缓慢冷却或热处理后密度增加,电冷却或热处理后密度增加,电镜下还观察到球粒的增大,这镜下还观察到球粒的增大,这可以用可以用粒子相有序程度的增加粒子相有序程度的增加和粒子相的扩大和粒子相的扩大来解释。来解释。(2 2)实验测得多数聚合物非晶和结晶密度比)实验测得多数聚合物非

    9、晶和结晶密度比无规线团模型计算无规线团模型计算96. 085. 0/ca65. 0/ca5.2 5.2 非晶态聚合物的力学非晶态聚合物的力学状态和热转变状态和热转变62022-1-2311运动单元的多重性运动单元的多重性分子运动的时间依赖性分子运动的时间依赖性分子运动的温度依赖性分子运动的温度依赖性2022-1-2311聚合物分子运动的特点聚合物分子运动的特点2022-1-23122022-1-2312玻玻璃璃化化温温度度黏黏流流温温度度玻璃态:玻璃态:模量大,模量大, 1091010Pa形变小,形变小, Tg() Tg(静态静态) )5.3.3 5.3.3 影响玻璃化温度的因素影响玻璃化温度

    10、的因素快速冷却快速冷却慢速冷却慢速冷却5.4 5.4 非晶态聚合物的黏性流动非晶态聚合物的黏性流动2022-1-2339非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性流动的特点低分子的运动空穴模型:低分子的运动空穴模型:外力存在使分外力存在使分子跃迁后,分子原来占有的位置成了新子跃迁后,分子原来占有的位置成了新的空穴,又让后面的分子向前跃迁。的空穴,又让后面的分子向前跃迁。(1)高分子流动是通过链段的协同位移)高分子流动是通过链段的协同位移运动来完成运动来完成2022-1-2340432143214321低分子运动空穴模型示意低分子运动空穴模型示意非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性

    11、流动的特点2022-1-2341高分子的流动不是整个分子的跃迁,高分子的流动不是整个分子的跃迁,而是通而是通过链段(过链段(流动单元流动单元)的相继跃迁来实现的。)的相继跃迁来实现的。非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性流动的特点链接2022-1-2342(2) 高分子流动时黏度随剪切速度增加而减少高分子流动时黏度随剪切速度增加而减少非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性流动的特点剪切形变:剪切形变:切变速率:切变速率:速度梯度方向速度梯度方向液体流动方向液体流动方向2022-1-2343dtds低分子液体流动时,流速越大,受到的阻力也低分子液体流动时,流速越大,受到的阻力也

    12、越大,越大,剪切应力与剪切速率成正比。剪切应力与剪切速率成正比。剪切应力剪切应力剪切速率剪切速率黏度保持常数的流体,通称为黏度保持常数的流体,通称为牛顿流体牛顿流体。非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性流动的特点速度梯度方向速度梯度方向液体流动方向液体流动方向返回返回2022-1-2344大多数聚合物熔体和浓溶液,大多数聚合物熔体和浓溶液,在低切变速率时为在低切变速率时为牛顿流体。牛顿流体。随着切变速率增加,随着切变速率增加,粘度降低。即剪切变稀,属粘度降低。即剪切变稀,属于非牛顿流体。于非牛顿流体。 表观黏度与剪切速率的关系表观黏度与剪切速率的关系 大分子若穿过几个大分子若穿过几个

    13、流速不同的液层。流速不同的液层。 大分子在流动方向大分子在流动方向取向。取向。 黏度降低。黏度降低。ND 非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性流动的特点2022-1-2345低分子液体低分子液体流动产生的形变是完全不可逆的。流动产生的形变是完全不可逆的。聚合物聚合物在流动过程中,所发生的形变中一部分是在流动过程中,所发生的形变中一部分是可逆的。可逆的。(3)高分子流动时伴有高弹形变)高分子流动时伴有高弹形变高分子流动过程示意图高分子流动过程示意图受外力受外力外力除去外力除去非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性流动的特点2022-1-2346高弹形变的恢复过程是一个松弛过程。

    14、高弹形变的恢复过程是一个松弛过程。松弛过程松弛过程是指从一种平衡态到另一种平衡态的过程。是指从一种平衡态到另一种平衡态的过程。/0)(teAtA高弹形变与分子链的柔顺性和温度有关。柔顺高弹形变与分子链的柔顺性和温度有关。柔顺性越好,恢复得越快;温度高,恢复得越快。性越好,恢复得越快;温度高,恢复得越快。随时间变化的物理量随时间变化的物理量过程最终时的物理量过程最终时的物理量松弛时间松弛时间非晶态聚合物的黏性流动的特点非晶态聚合物的黏性流动的特点2022-1-23475.4.1 5.4.1 聚合物黏性流动时高分子链的运动聚合物黏性流动时高分子链的运动非晶态聚合物的蠕变曲线非晶态聚合物的蠕变曲线0

    15、)(t)(tt时间很短,高分子链没有相对的时间很短,高分子链没有相对的滑移,缠结也是某些链段的松动滑移,缠结也是某些链段的松动和位置的调整,有少量形变。力和位置的调整,有少量形变。力学性能象玻璃。学性能象玻璃。时间增加,高分子构象开始变时间增加,高分子构象开始变化,缠结未解开,高分子链不化,缠结未解开,高分子链不能滑移。表现高弹性特征。能滑移。表现高弹性特征。t 0(t)t2022-1-23485.4.1 5.4.1 聚合物黏性流动时高分子链的运动聚合物黏性流动时高分子链的运动dtd当观察时间超过当观察时间超过t t时,高分时,高分子链之间的缠结开始解开,分子链之间的缠结开始解开,分子之间可以

    16、彼此滑移,形变随子之间可以彼此滑移,形变随时间呈线性上升趋势。一般的时间呈线性上升趋势。一般的液体稳态行为。液体稳态行为。形变速率形变速率t 0(t)t非晶态聚合物的蠕变非晶态聚合物的蠕变)(tt2022-1-23495.4.1 5.4.1 聚合物黏性流动时高分子链的运动聚合物黏性流动时高分子链的运动)/()(0tttt为橡胶状过渡到液体状的为橡胶状过渡到液体状的时间,称为最终松弛时间。时间,称为最终松弛时间。也可看作高分子链的缠结被也可看作高分子链的缠结被解开所需要的时间。解开所需要的时间。t前后的形变为前后的形变为/1/ttttttttttt 0(t)t非晶态聚合物的蠕变非晶态聚合物的蠕变

    17、2022-1-23505.4.1 5.4.1 聚合物黏性流动时高分子链的运动聚合物黏性流动时高分子链的运动dtd/1/tttttttttt)/()(0tttttt/)(0tdtd/0tdtd0ttE0t 0(t)t2022-1-23515.4.1 5.4.1 聚合物黏性流动时高分子链的运动聚合物黏性流动时高分子链的运动(1)平台区(瞬时网络)的弹性模量)平台区(瞬时网络)的弹性模量EeNCTE 体系浓度体系浓度链段平均聚合度链段平均聚合度Ne的数字一般为的数字一般为100300NNe,形成缠结,形成缠结2022-1-23525.4.1 5.4.1 聚合物黏性流动时高分子链的运动聚合物黏性流动时

    18、高分子链的运动(2)熔体的黏度)熔体的黏度4 . 3kNkN)()(eeNNNN2022-1-23535.4.1 5.4.1 聚合物黏性流动时高分子链的运动聚合物黏性流动时高分子链的运动(3)最终松弛时间最终松弛时间4 . 3Nt当当tt时,链之间的时,链之间的“缠结缠结”解开,解开,链产生链产生相对滑移,可以观察到流动。相对滑移,可以观察到流动。2022-1-23545.4.3 影响黏流温度的因素影响黏流温度的因素分子链柔顺性好,分子链柔顺性好,在较低的温度下可发生黏性在较低的温度下可发生黏性流动。流动。分子链柔顺性较差的,分子链柔顺性较差的,需要较高的温度下流动。需要较高的温度下流动。聚苯

    19、醚、聚碳酸酯、聚砜等聚苯醚、聚碳酸酯、聚砜等高分子的极性大,高分子的极性大,黏流温度高。黏流温度高。PVC黏流温度黏流温度高,高,PS低。低。1、分子结构的影响、分子结构的影响2022-1-23555.4.3 影响黏流温度的因素影响黏流温度的因素Tg只与分子结构有关,而与分子量关系不大。只与分子结构有关,而与分子量关系不大。Tf 不仅与聚合物的结构有关,而且与分子量不仅与聚合物的结构有关,而且与分子量的大小有关。的大小有关。分子量愈大分子量愈大则黏流温度愈高。则黏流温度愈高。2、分子量的影响、分子量的影响2022-1-23565.4.3 影响黏流温度的因素影响黏流温度的因素外力增大外力增大可更

    20、多地抵消着分子链沿与外力相反可更多地抵消着分子链沿与外力相反方向的热运动,提高链段沿外力方向向前跃迁方向的热运动,提高链段沿外力方向向前跃迁的几率,使分子链的重心发生位移。较低的温的几率,使分子链的重心发生位移。较低的温度下即可发生流动。度下即可发生流动。延长外力作用的时间延长外力作用的时间也有助于高分子链产生黏也有助于高分子链产生黏性流动。性流动。通常成型加工温度的选择:通常成型加工温度的选择:比黏流温度高。比黏流温度高。3、外力大小和外力作用的时间、外力大小和外力作用的时间2022-1-23575.4.4 聚合物熔体的黏度和影响因素聚合物熔体的黏度和影响因素在低剪切速率时,非牛顿流体可以表

    21、现出牛顿性,在低剪切速率时,非牛顿流体可以表现出牛顿性,即剪切速率趋于零时可得到牛顿黏度。即剪切速率趋于零时可得到牛顿黏度。 00零剪切黏度零剪切黏度nsKn为非牛顿性指数为非牛顿性指数(1)剪切黏度)剪切黏度5.4.4.1 聚合物熔体的黏度聚合物熔体的黏度2022-1-23585.4.4 聚合物熔体的黏度和影响因素聚合物熔体的黏度和影响因素/t ddt牛顿流体牛顿流体03t(单轴拉伸)(单轴拉伸)06t(双轴拉伸)(双轴拉伸)(2)拉伸黏度)拉伸黏度链接链接2022-1-23595.4.4 聚合物熔体的黏度和影响因素聚合物熔体的黏度和影响因素a( )( )/s nsK1/nnaKK0aa(3

    22、)表观黏度)表观黏度2022-1-2360 将聚合物加热到一定温度,使之完全熔融。加上一定将聚合物加热到一定温度,使之完全熔融。加上一定负荷,使其从标准毛细管中流出。单位时间(以负荷,使其从标准毛细管中流出。单位时间(以10min10min计)计)流出的聚合物质量(克数)即为该聚合物的熔融指数流出的聚合物质量(克数)即为该聚合物的熔融指数MIMI。5.4.4 聚合物熔体的黏度和影响因素聚合物熔体的黏度和影响因素(4)熔融指数)熔融指数2022-1-2361在一定温度(通常为在一定温度(通常为100100)和一定转子转速下,)和一定转子转速下,测定未硫化胶(生胶料)对转子转动的阻力。测定未硫化胶

    23、(生胶料)对转子转动的阻力。通常表示为通常表示为 ,即试样,即试样100100下预热下预热3min3min转转动动4min4min的测定值。的测定值。 5.4.4 聚合物熔体的黏度和影响因素聚合物熔体的黏度和影响因素1003 4M(5)门尼粘度)门尼粘度2022-1-2362/eERTA1 醋酸纤维醋酸纤维 293.32 聚苯乙烯聚苯乙烯 104.23 有机玻璃有机玻璃4 聚碳酸酯聚碳酸酯 1255 聚乙烯聚乙烯 48.86 聚甲醛聚甲醛7 尼龙尼龙 63.95.4.4.2影响聚合物熔体黏度的因素影响聚合物熔体黏度的因素(1)加工温度的影响)加工温度的影响温度升高温度升高50 ,表,表观粘度下

    24、降一个数观粘度下降一个数量级量级2022-1-2363当当TgTTg+100 17.44()( )lg()51.6()gggTTTTTT/eERTAWLF方程方程5.4.4.2影响聚合物熔体黏度的因素影响聚合物熔体黏度的因素2022-1-2364聚碳酸酯聚碳酸酯5.4.4.2影响聚合物熔体黏度的因素影响聚合物熔体黏度的因素(2)剪切速率)剪切速率2022-1-2365(3)分子量)分子量wMK10cwMM 4.320wMKcwMM分子链较长,分子分子链较长,分子发生了缠结发生了缠结5.4.4.2影响聚合物熔体黏度的因素影响聚合物熔体黏度的因素天然橡胶天然橡胶20万左右,纤维万左右,纤维210万

    25、,万,塑料在纤维和橡胶之间塑料在纤维和橡胶之间注塑成型分子量较低,挤出注塑成型分子量较低,挤出成型分子量较高,吹塑成型成型分子量较高,吹塑成型介于两者之间介于两者之间2022-1-2366分子量分布宽的聚合分子量分布宽的聚合物中低分子部分含量物中低分子部分含量较多,在剪切力作用较多,在剪切力作用下,取向的低分子量下,取向的低分子量部分对高分子起增塑部分对高分子起增塑作用。作用。5.4.4.2影响聚合物熔体黏度的因素影响聚合物熔体黏度的因素(4)分子量分布)分子量分布2022-1-2367对于短支链,对于短支链,支链分子的粘度比直链分子的粘支链分子的粘度比直链分子的粘度略低。度略低。对于长支链,

    26、对于长支链,粘度增加。粘度增加。5.4.4.2影响聚合物熔体黏度的因素影响聚合物熔体黏度的因素(5)支化)支化的影响的影响2022-1-23685.4.5 聚合物熔体的弹性效应聚合物熔体的弹性效应图图 在转轴转动时液面的变化在转轴转动时液面的变化靠近转轴表面靠近转轴表面熔体线速度高,熔体线速度高,拉伸取向程度拉伸取向程度大,有自发恢大,有自发恢复的倾向,受复的倾向,受转轴限制转轴限制(1)法相应力效应(包轴效应)法相应力效应(包轴效应)2022-1-2369(2)挤出物胀大)挤出物胀大5.4.5 聚合物熔体的弹性效应聚合物熔体的弹性效应拉伸弹性形变,模孔长径比拉伸弹性形变,模孔长径比L/R较小

    27、时;较小时;剪切弹性形变,模孔长径比剪切弹性形变,模孔长径比L/R较大时较大时B B值随切变速率增大而显著增大。值随切变速率增大而显著增大。在同一切变速率下,在同一切变速率下,B B值随值随L/DL/D的的增大而减小,并逐渐趋于稳定值。增大而减小,并逐渐趋于稳定值。温度升高,聚合物熔体的弹性减温度升高,聚合物熔体的弹性减小,小,B B值降低。值降低。聚合物分子量变高,分布变宽,聚合物分子量变高,分布变宽,B B值增大。值增大。支化严重影响挤出物胀大。长支支化严重影响挤出物胀大。长支链支化,链支化,B B值大大增大值大大增大。是指熔体挤出模孔后,挤出物的截面积是指熔体挤出模孔后,挤出物的截面积比

    28、模孔截面积大的现象比模孔截面积大的现象2022-1-2370(3)不稳定流动)不稳定流动5.4.5 聚合物熔体的弹性效应聚合物熔体的弹性效应高分子熔体,粘度高,粘滞阻高分子熔体,粘度高,粘滞阻力大,在较高的切变速率下,力大,在较高的切变速率下,弹性形变增大,当弹性形变的弹性形变增大,当弹性形变的储能达到或超过克服粘滞阻力储能达到或超过克服粘滞阻力的流动能量时,导致不稳定流的流动能量时,导致不稳定流动的发生。把聚合物这种弹性动的发生。把聚合物这种弹性形变储能引起的湍流称为高弹形变储能引起的湍流称为高弹湍流。湍流。2022-1-2371(3)不稳定流动)不稳定流动5.4.5 聚合物熔体的弹性效应聚

    29、合物熔体的弹性效应当当Nw1时,熔体为粘性流动,弹时,熔体为粘性流动,弹性形变很小;性形变很小;当当Nw17时,熔体为稳态粘弹性时,熔体为稳态粘弹性流动;流动;当当Nw7时,熔体为不稳定流动或时,熔体为不稳定流动或称弹性湍流。称弹性湍流。弹性雷诺数弹性雷诺数临界切应力临界切应力临界粘度临界粘度5.5 5.5 聚合物的取向态聚合物的取向态2022-1-23735.5.1 5.5.1 非晶态聚合物的取向和解取向非晶态聚合物的取向和解取向聚合物的取向结构:聚合物的取向结构:是指在某种外力作用下,是指在某种外力作用下,分子链或其他结构单元沿着外力作用方向择优分子链或其他结构单元沿着外力作用方向择优排列

    30、的结构。排列的结构。取向包括取向包括分子链、链段及结晶聚合物的晶片、分子链、链段及结晶聚合物的晶片、晶带沿特定方向的择优排列。晶带沿特定方向的择优排列。取向结果取向结果使高分子材料的力学、光学等特性发使高分子材料的力学、光学等特性发生显著变化。生显著变化。例:取向高分子发生光的双折射现象。例:取向高分子发生光的双折射现象。用两个用两个折射率的差值来表征材料的光学异性。折射率的差值来表征材料的光学异性。nnn/2022-1-23745.5.1 5.5.1 非晶态聚合物的取向和解取向非晶态聚合物的取向和解取向P1372022-1-23755.5.1 5.5.1 非晶态聚合物的取向和解取向非晶态聚合

    31、物的取向和解取向Tg附近附近更高的温度更高的温度明显的各向异性明显的各向异性2022-1-2376取向过程是一种分子的有序化过程取向过程是一种分子的有序化过程,热运动却使,热运动却使分子趋向杂乱无序的过程,即解取向过程。分子趋向杂乱无序的过程,即解取向过程。解取向过程在热力学上解取向过程在热力学上是一个自发过程。取向状是一个自发过程。取向状态在热力学上是一种非平衡状态。态在热力学上是一种非平衡状态。高弹态下,高弹态下,拉伸可使链段取向,外力除去,链段拉伸可使链段取向,外力除去,链段解取向恢复原状。解取向恢复原状。黏流态下,黏流态下,外力使分子取向,外力消失,分子自外力使分子取向,外力消失,分子

    32、自发解取向。发解取向。取向后使温度迅速降低到取向后使温度迅速降低到玻璃化温度以下,使分玻璃化温度以下,使分子和链段冻结。子和链段冻结。5.5.1 5.5.1 非晶态聚合物的取向和解取向非晶态聚合物的取向和解取向2022-1-23775.5.2 5.5.2 取向度及其测定方法取向度及其测定方法1arccos213F实际试样的平均取向角实际试样的平均取向角213 cos12F取向函数取向函数主轴与取向方向的夹角主轴与取向方向的夹角理想的单轴取向,理想的单轴取向,0,F=1垂直方向上,垂直方向上, 90,F=-0.5无规取向时,无规取向时,F=0,3/1cos2445402022-1-23785.5.2 5.5.2 取向度及其测定方法取向度及其测定方法222cos13uCC 1uCFC 无规试样取向声速无规试样取向声速待测试样声速待测试样声速2022-1-2379作业作业1 1、试用自由体积理论解释、试用自由体积理论解释为什么冷却速度为什么冷却速度越快,测得的越快,测得的TgTg值越高。值越高。2 2、P146P146,第,第8 8、9 9题题2022-1-2380返回

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