(高中化学步步高大一轮全书完整的PPT课件-2022版)第四章 第22讲 硫及其化合物的相互转化.pptx
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1、大一轮复习讲义 硫及其化合物的相互转化 第四章第22讲 1.了解硫及其化合物的相互转化及应用。 2.了解一些含硫陌生物质的制备。 考点二多硫含氧酸盐 考点一硫及其化合物的相互转化及应用 课时精练巩固提高 微专题10氧族元素 真题演练明确考向 考点一硫及其化合物的相互转化及应用 知识梳理夯基础 1.理清硫元素的化合价与氧化性、还原性之间的关系 2.掌握硫及其化合物之间的转化规律 (1)相同价态硫的转化是通过酸、碱反应实现的 如: 写出反应的化学方程式: _; _; _。 H2SO32NaOH=Na2SO32H2O Na2SO3H2SO4=Na2SO4H2OSO2 SO2Na2SO3H2O=2Na
2、HSO3 (2)不同价态硫的转化是通过氧化还原反应实现的 当硫元素的化合价升高或降低时,一般升高或降低到其 相邻的价态,即台阶式升降,可用如图表示 写出反应的化学方程式: _; _; _。 SO22H2S=3S2H2O 注意注意(1)同种元素相邻价态的粒子间不发生氧化还原反应,如S和H2S、 S和SO2、SO2和浓硫酸之间不发生氧化还原反应。 (2)当硫元素的高价态粒子与低价态粒子反应时,一般生成中间价态,如 2Na2SNa2SO33H2SO4=3Na2SO43S3H2O。 题组一硫及其化合物的相互转化题组一硫及其化合物的相互转化 1.硫在空气中燃烧生成气体A,把A溶于水得溶液B,向B中滴加溴
3、水, 溴水褪色,B变成C,在C里加Na2S产生气体D,把D通入B溶液得浅黄色 沉淀E。A、B、C、D、E都含同一种元素。则A、B、C、D、E分别为 A.SO2、H2SO4、H2SO3、H2S、S B.SO2、H2SO3、H2SO4、H2S、S C.SO2、H2SO3、H2SO4、SO3、Na2S2O3 D.SO3、H2SO4、H2SO3、SO2、Na2S2O3 递进题组练能力 解析硫在空气中燃烧生成SO2,SO2溶于水得H2SO3,向H2SO3中滴加 溴水生成H2SO4和HBr,在H2SO4溶液中加Na2S产生气体H2S,H2S与 H2SO3反应产生浅黄色沉淀S,故B项正确。 2.含硫煤燃烧会
4、产生大气污染物,为防 治该污染,某工厂设计了新的治污方法, 同时可得到化工产品,该工艺流程如图 所示,下列叙述不正确的是 A.该过程中可得到化工产品H2SO4 B.该工艺流程是除去煤燃烧时产生的SO2 C.该过程中化合价发生改变的元素只有Fe和S D.图中涉及的反应之一为Fe2(SO4)3SO22H2O=2FeSO42H2SO4 解析据图可知,该工艺中Fe2(SO4)3溶液吸收SO2生成FeSO4和H2SO4, 该反应的化学方程式为Fe2(SO4)3SO22H2O=2FeSO42H2SO4,A、 B、D正确; 该过程中化合价发生变化的元素有氧、铁、硫,C错误。 3.物质类别和核心元素的化合价是
5、研究物质性质的两个重要角度。请根 据下图所示,回答下列问题: (1)X的化学式为_,Y的化学式为_。 (2)W的浓溶液与铜单质在加热条件下可以发生化学反应,反应的化学方 程式为_。 H2SSO2 Cu2H2SO4(浓) CuSO4SO22H2O 解析W的浓溶液是浓硫酸,与铜单质在加热条件下发生反应:Cu 2H2SO4(浓) CuSO4SO22H2O。 (3)欲制备Na2S2O3,从氧化还原角度分析,合理的是_(填字母)。 A.Na2SS B.Na2SO3S C.Na2SO3Na2SO4 D.SO2Na2SO4 B 解析Na2S2O3中S元素的化合价是2价,从氧化还原的角度分析,反 应物中S元素
6、的化合价必须分别大于2和小于2,A中S的化合价都小于2, C、D中S的化合价都大于2,故B符合题意。 (4)将X与SO2混合,可生成淡黄色固体,该反应的氧化产物与还原产物 的质量之比为_。 21 解析X为H2S,与SO2混合可生成淡黄色固体:2H2SSO2=3S 2H2O,H2S作还原剂,二氧化硫作氧化剂,S既是氧化产物又是还原产 物,该反应的氧化产物与还原产物的质量之比为21。 同价态硫元素之间的转化也是物质推断的重要突破点,可以从物质类 别的角度进行分析与迁移。 如:SO2、Na2SO3、NaHSO3之间的转化代表着酸性氧化物、正盐、酸 式盐之间的转化;H2S、Na2S、NaHS之间的转化
7、代表着二元弱酸、正 盐、酸式盐之间的转化,可类比CO2、Na2CO3、NaHCO3之间的转化。 归纳总结 (注:上述转化可通过与酸或碱反应实现) 题组二以题组二以SO2制备为载体探究硫元素间的转化制备为载体探究硫元素间的转化 4.某学习小组设计制取SO2并验证其部分性质的实验装置图如图(夹持装置省略),下 列叙述正确的是 A.取反应后D中溶液少许,滴加品红溶液,红色褪去,能说明SO2具有漂白性 B.A装置中比较理想的反应物质是Na2SO3固体和质量分数为10%的硫酸 C.B装置溶液变红色,说明SO2是酸性氧化物;C装置产生白色沉淀的原因为: BaCl2SO2H2O BaSO32HCl D.关闭
8、弹簧夹a,打开弹簧夹b,用酒精灯在三颈烧瓶下微热,若能观察到B中长导管 口有明显气泡现象,冷却后液体倒吸,就能判断装置A、B气密性良好 解析氯水中存在的次氯酸具有漂白作用,也可以使品红溶液褪色,故 品红褪色不能说明二氧化硫具有漂白性,故A错误; 二氧化硫易溶于水,比较理想的反应物质是亚硫酸钠固体和浓硫酸,故 B错误; C装置中产生的白色沉淀为BaSO4,故C错误。 5.二氧化硫和亚硫酸在工农业生产中具有重要的用途。某化学兴趣小组 对SO2和H2SO3的一些性质进行了探究。 .探究SO2的性质 (1)关闭旋塞2,打开旋塞1,注入硫酸至浸没三颈烧瓶中的固体。检验 SO2与Na2O2反应是否有氧气生
9、成的方法是_ _。 将带火星的木条放在装置D的 试管口,观察木条是否复燃 解析A中制备二氧化硫:Na2SO3H2SO4(浓)=Na2SO4H2OSO2, 二氧化硫为酸性气体,X干燥二氧化硫,选用浓硫酸,C中SO2与Na2O2 反应,D中氢氧化钠溶液吸收剩余的二氧化硫,防止污染空气,E装置验 证二氧化硫的氧化性,F装置验证二氧化硫为酸性气体,并吸收二氧化 硫,防止污染空气。检验SO2与Na2O2反应是否有氧气生成的方法是将带 火星的木条放在装置D的试管口,观察木条是否复燃。 (2)装置B中试剂X是_,装置D中NaOH溶液的作用是_ _。 浓硫酸吸收未反应 的SO2气体,防止污染空气 解析装置B干
10、燥二氧化硫,盛放的试剂X是浓硫酸,D中盛放的NaOH 溶液吸收未反应的SO2,防止污染空气。 (3)写出装置C中发生反应的化学方程式:_。 SO2Na2O2=Na2SO4 解析C中SO2与Na2O2反应生成Na2SO4,反应的化学方程式为SO2 Na2O2=Na2SO4。 (4)关闭旋塞1后,打开旋塞2,装置E中的Na2S溶液用于验证SO2的_ 性,装置F中的现象是_。 氧化 溶液红色变浅 解析E中为硫化钠与二氧化硫发生价态归中反应生成硫单质,二氧化 硫表现氧化性;F装置吸收二氧化硫,二氧化硫为酸性气体,F中碱性减 弱,红色变浅。 .探究H2SO3的酸性强于HClO(可能需要的装置和试剂如图所
11、示) (5)所需装置的连接顺序:纯净的SO2 _(填字母),装置K中反应 的离子方程式为_。 HJIK Ca22ClOCO2H2O=CaCO32HClO 解析要证明H2SO3的酸性强于HClO,因为二氧化硫与次氯酸根离子发生氧 化还原反应,不能直接将二氧化硫通入漂白粉溶液中,应先用二氧化硫制备 二氧化碳,通过证明酸性:H2SO3H2CO3HClO,从而得出结论。将纯净的 二氧化硫通过H使二氧化硫和水反应生成亚硫酸,亚硫酸和碳酸氢钠反应制取 二氧化碳,制备的二氧化碳中有二氧化硫,故通入漂白粉溶液之前用酸性高 锰酸钾除去二氧化硫气体,再用品红溶液检验二氧化硫是否除净,再通入漂 白粉溶液中,K中反应
12、的离子方程式为Ca22ClOCO2H2O=CaCO3 2HClO。 (6)能证明H2SO3的酸性强于HClO的实验现象是_ _。 装置I中的品红溶液不褪 色,装置K中溶液中出现白色沉淀 解析I中品红溶液不褪色,K中产生白色沉淀能证明H2SO3的酸性强于 HClO。 二氧化硫的制备与性质总结二氧化硫的制备与性质总结 (1)常用亚硫酸钠与浓硫酸反应制取二氧化硫,进而验证二氧化硫水溶 液的酸性、漂白性、还原性、氧化性等。 制取原理 Na2SO3H2SO4(浓)=Na2SO4SO2H2O 综合实验装置 归纳总结 (2)实验室也可用铜片与浓硫酸反应制取二氧化硫,进而验证二氧化硫 水溶液的酸性、漂白性、还
13、原性、氧化性等。 制取原理: Cu2H2SO4(浓) CuSO4SO22H2O 综合实验装置 续上页续上页 返回 考点二多硫含氧酸盐 知识梳理夯基础 1.硫代硫酸钠(Na2S2O3) Na2S2O35H2O俗名海波或大苏打,易溶于水,溶于水后呈碱性。S元素 的化合价为2价,具有还原性。 (1)化学性质 遇酸不稳定: Na2S2O32HCl=2NaClSSO2H2O; 还原性: a.2Na2S2O3I2=Na2S4O62NaI,这是分析化学中“碘量法”定量测定 碘的一个重要反应。 b.Na2S2O34Cl25H2O=Na2SO4H2SO48HCl,在纺织和造纸工业 上Na2S2O3作脱氯剂。 (
14、2)制备方法 2Na2SNa2CO34SO2=3Na2S2O3CO2; Na2SO3S Na2S2O3。 2.连二亚硫酸钠(Na2S2O4) Na2S2O4俗称保险粉,能溶于冷水,在热水中分解,不溶于乙醇。S元素 的化合价为3价,具有还原性。 (1)制备:在无氧条件下,用锌粉还原亚硫酸氢钠可制得连二亚硫酸钠。 (2)还原性:在空气分析中常用来吸收氧气:2Na2S2O4O22H2O= 4NaHSO3或Na2S2O4O2H2O=NaHSO3NaHSO4。 3.焦亚硫酸钠(Na2S2O5) S元素的化合价为4价,与亚硫酸盐一样具有还原性。 (1)制备:2NaHSO3 Na2S2O5H2O。 (2)还
15、原性: 。 4.过二硫酸钠(Na2S2O8) (1)不稳定性:受热分解2Na2S2O8 2Na2SO42SO3O2。 (2)氧化性:Na2S2O8中S元素的化合价是6价,其阴离子 结构中含有 1个过氧键(OO),性质与过氧化氢相似,具有氧化性。所以 Na2S2O8是一种强氧化剂。 递进题组练能力 1.Na2S2O5是常用的防腐剂和漂白剂。可利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5, 其流程如图: 下列说法正确的是 A.上述制备过程所涉及的物质中只有一种酸性氧化物 B.Na2S2O5作防腐剂和SO2作漂白剂时,均表现还原性 C.上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换 D.实验室
16、模拟“结晶脱水”时用到的仪器只有蒸发皿、玻璃棒、烧杯、 漏斗 解析上述制备过程所涉及的物质中有2种酸性氧化物二氧化硫和 二氧化碳,故A错误; SO2作漂白剂时,未发生氧化还原反应,没有表现还原性,故B错误; 根据上述分析,上述流程中的Na2CO3饱和溶液和Na2CO3固体不可互换, 否则得不到过饱和的NaHSO3溶液,故C正确; “结晶脱水”是加热固体分解,应该在坩埚中进行,故D错误。 2.广泛用于纺织工业的连二亚硫酸钠(Na2S2O4),俗称保险粉,是一种强 还原剂,可溶于水,但不溶于乙醇,在碱性介质中较稳定。 .工业上制备保险粉的流程如下: (1)步骤中发生反应的化学方程式为_。 (2)步
17、骤中生成的沉淀为_(填化学式)。 Zn2SO2=ZnS2O4 Zn(OH)2 (3)步骤中加入NaCl固体的作用是_ _,分离出保险粉的方法为_、洗涤、干燥,洗涤所用 试剂是_。 降低Na2S2O4的溶解度,使更多的 Na2S2O4析出 过滤 乙醇 .探究Na2S2O4的性质: 某课题小组常温下测得0.050 molL1 Na2S2O4溶液的pH 随时间变化的关系如图所示。 (4)0t1主要生成 ,写出0t1发生反应的离子方程 式:_。 3.硫代硫酸钠(Na2S2O3)可用作分析试剂 及鞣革还原剂。它受热、遇酸易分解。 工业上可用反应2Na 2SNa2CO3 4SO2=3Na2S2O3CO2制
18、得。实验室 模拟该工业过程的装置如图所示。 回答下列问题: (1)b中反应的离子方程式为_ _,c中试剂为_。 2H=SO2H2O(或 H =SO2H2O) 硫化钠和碳酸钠的混合溶液 (2)反应开始后,c中先有浑浊产生,后又变澄清。此浑浊物是_(写化 学式)。 S 解析由该反应的反应物和生成物的元素组成可知此浑浊物是S。 (3)d中的试剂为_。 NaOH溶液(合理即可) 解析d装置的作用是吸收反应中产生的CO2及逸出的SO2,故d中的试剂 可以为NaOH溶液。 (4)实验中要控制SO2生成速率,可以采取的措施有_ _(写出两条)。 控制反应温度、调节 酸的滴加速率(或调节酸的浓度等) 解析溶液
19、中的反应速率受温度、浓度的影响,故可通过控制反应温度 及滴入酸溶液的速率的方式达到目的。 (5)为了保证硫代硫酸钠的产量,实验中通入的SO2不能过量,原因是 _。 若SO2过量,溶液显酸性,产物分解 解析SO2溶于水可形成酸性较强的亚硫酸,而Na2S2O3遇酸会分解。 返回 真题演练明确考向 1.2018全国卷,26(1)硫代硫酸钠晶体(Na2S2O35H2O,M248 gmol1)可用 作定影剂、还原剂。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质,选用下列试剂设 计实验方案进行检验: 试剂:稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液 123 实验步骤现象 取少量样品,加入除氧
20、蒸馏水固体完全溶解得无色澄清溶液 _ _,有刺激性气体 产生 静置,_ _ _ 加入过量稀盐酸 出现乳黄色浑浊 (吸)取上层清液,滴入 产生白色沉淀 BaCl2溶液 123 2.2018全国卷,27(1)(2)焦亚硫酸钠(Na2S2O5)在医药、橡胶、印染、 食品等方面应用广泛。回答下列问题: (1)生产Na2S2O5,通常是由NaHSO3过饱和溶液经结晶脱水制得。写出该 过程的化学方程式:_。 123 2NaHSO3=Na2S2O5H2O 解析根据题给信息,将NaHSO3过饱和溶液结晶脱水可得到Na2S2O5, 则化学方程式为2NaHSO3=Na2S2O5H2O。 解析工艺中加入Na2CO3
21、固体并再次通入SO2,其目的是得到NaHSO3过 饱和溶液。 (2)利用烟道气中的SO2生产Na2S2O5的工艺为: 123 pH4.1时,中为_溶液(写化学式)。 工艺中加入Na2CO3固体,并再次充入SO2的目的是_ _。 NaHSO3 得到NaHSO3过饱 和溶液 解析酸性条件下,SO2与Na2CO3溶液反应生成NaHSO3。 3.(2020浙江7月选考,30) 硫代硫酸钠在纺织业等领域 有广泛应用。某兴趣小组用 如图装置制备Na2S2O35H2O。 123 合成反应:SO2Na2CO3=Na2SO3CO22Na2S3SO2=2Na2SO3 3SNa2SO3S Na2S2O3 滴定反应:
22、I22Na2S2O3=2NaINa2S4O6 已知:Na2S2O35H2O易溶于水,难溶于乙醇,50 开始失结晶水。 实验步骤: .Na2S2O3制备:装置A制备的SO2经过单向阀通入装置C中的混合溶液, 加热、搅拌,至溶液pH约为7时,停止通入SO2气体,得产品混合溶液。 .产品分离提纯:产品混合溶液经蒸发浓缩、冷却结晶、过滤、洗涤、 干燥,得到Na2S2O35H2O产品。 .产品纯度测定:以淀粉作指示剂,用Na2S2O35H2O产品配制的溶液滴 定碘标准溶液至滴定终点,计算Na2S2O35H2O含量。 123 请回答: (1)步骤单向阀的作用是_;装置C中的反应混合溶液pH过高 或过低将导
23、致产率降低,原因是_ _。 123 防止倒吸 pH过高,Na2CO3、Na2S反应不充分; pH过低,导致Na2S2O3转化为S和SO2 123 解析步骤中,单向阀的作用是防止C中的液体倒吸进装置A中;装置 C中混合溶液的pH过高,说明溶液中含有较多的Na2CO3和Na2S,Na2CO3 和Na2S溶液水解显碱性, OH,则SO2和Na2CO3、Na2S反应不充分;pH过低,说明SO2过量, 溶液酸性较强时,Na2S2O3分解: 2H=SSO2H2O,因 此pH过高或过低都会导致Na2S2O35H2O晶体的产率降低。 (2)步骤 下列说法正确的是_。 A.快速蒸发溶液中水分,可得较大晶体颗粒
24、B.蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时,停止加热 C.冷却结晶后的固液混合物中加入乙醇可提高产率 D.可选用冷的Na2CO3溶液作洗涤剂 123 BC 解析A错,快速蒸发水分,加热温度过高,会造成Na2S2O35H2O晶体 失去结晶水; B对,蒸发浓缩至溶液表面出现晶膜时,停止加热,利用余热蒸发水分, 会得到Na2S2O35H2O晶体; 123 C对,由题目已知信息,Na2S2O35H2O难溶于乙醇,所以冷却结晶后的 固液混合物中加入乙醇可提高Na2S2O35H2O的产率; D错,Na2S2O35H2O晶体易溶于水,若用Na2CO3溶液作洗涤剂, Na2S2O35H2O会溶解,造成损失。 123 (
25、3)步骤 滴定前,有关滴定管的正确操作为(选出正确操作并按序排列): 检漏蒸馏水洗涤()()()()()开始滴定。 A.烘干B.装入滴定液至零刻度以上C.调整滴定液液面至零刻度或零 刻度以下D.用洗耳球吹出润洗液E.排除气泡F.用滴定液润洗2至3次 G.记录起始读数 123 FBECG 解析滴定管使用前的正确操作顺序为检漏蒸馏水洗涤用滴定液润 洗2至3次装入滴定液至零刻度以上排除气泡调整滴定液液面至零 刻度或零刻度以下记录起始读数开始滴定。 123 装标准碘溶液的碘量瓶(带瓶塞的锥形瓶)在滴定前应盖上瓶塞,目的 是_。 123 防止碘挥发 解析为了防止标准液中的碘挥发,造成标准液的浓度偏低,滴
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