(高中化学步步高大一轮全书完整的PPT课件-2022版)第七章 第38讲 化学反应速率、平衡图像.pptx
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1、大一轮复习讲义 化学反应速率、平衡图像 第七章第38讲 1.系统掌握速率、平衡图像的分析方法。 2.加深外因对化学反应速率影响的理解。 3.能正确解答实际工业生产中有关图像的问题。 考点一常规图像分类突破 真题演练明确考向 课时精练巩固提高 考点二复杂化学平衡图像分类突破 微专题19化学反应速率、平衡原理在物质制备中的调控作用 考点一常规图像分类突破 思维模型构建 典型图像示例 1.瞬时速率时间图像 (1)当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能 使速率时间图像的曲线出现不连续的情况,根据出现“断点”前后的 速率大小,即可对外界条件的变化情况作出判断。如图: t1时刻改变的
2、条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气 体物质的量不变的反应)。 图像分析结论 t1时v正突然增大,v逆逐渐 增大;v正v逆,平衡向正 反应方向移动 t1时其他条件不变,增 大反应物的浓度 t1时v正突然减小,v逆逐渐 减小;v逆v正,平衡向逆 反应方向移动 t1时其他条件不变,减 小反应物的浓度 (2)“渐变”类vt图像 t1时v逆突然增大,v正逐渐增 大;v逆v正,平衡向逆反应 方向移动 t1时其他条件不变, 增大生成物的浓度 t1时v逆突然减小,v正逐渐减 小;v正v逆,平衡向正反应 方向移动 t1时其他条件不变, 减小生成物的浓度 图像 t1时刻 所改变 的条件 温度 升
3、高降低升高降低 正反应为放热的反应正反应为吸热的反应 压强 增大减小增大减小 正反应为气体物质的量增 大的反应 正反应为气体物质的量减 小的反应 (3)利用图像“断点”判断影响速率的外因 应用体验 在一密闭容器中发生反应N23H2 2NH3H0,达到平衡后,只改 变某一个条件时,反应速率与反应时间的关系如图所示。 回答下列问题: (1)处于平衡状态的时间段是_(填字母, 下同)。 A.t0t1B.t1t2 C.t2t3D.t3t4 E.t4t5F.t5t6 ACDF 解析根据图示可知,t0t1、t2t3、t3t4、t5t6时间段内,v正、v逆相 等,反应处于平衡状态。 (2)判断t1、t3、t
4、4时刻分别改变的一个条件。 A.增大压强B.减小压强C.升高温度 D.降低温度E.加催化剂F.充入氮气 t1时刻_;t3时刻_;t4时刻_。CEB 解析t1时,v正、v逆同时增大,且v逆增大得更快,平衡向逆反应方向移 动,所以t1时改变的条件是升温。t3时,v正、v逆同时增大且增大量相同, 平衡不移动,所以t3时改变的条件是加催化剂。t4时,v正、v逆同时减小, 但平衡向逆反应方向移动,所以t4时改变的条件是减小压强。 (3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百 分含量最高的是_。 A.t0t1B.t2t3 C.t3t4D.t5t6 A 解析根据图示知,t1t2、t4t5时间段内平衡均向逆
5、反应方向移动, NH3的含量均比t0t1时间段的低,所以t0t1时间段内NH3的百分含量 最高。 (4)如果在t6时刻,从反应体系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状 态,请在图中画出反应速率的变化曲线。 解析t6时刻分离出部分NH3,v逆立刻减小,而v正逐渐减小,在t7时刻二 者相等,反应重新达到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。 答案 2.全程速率时间图像 例如:Zn与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示 情况。 原因:(1)AB段(v增大),_。 (2)BC段(v减小),_。 反应放热,溶液温度逐渐升高,v增大 溶液中c(H)逐渐减小,v减小 应用体验 向绝热恒容密闭
6、容器中通入SO2和NO2,一定条件下使反应SO2(g)NO2(g) SO3(g)NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意图如下所示。 由图可得出的正确结论是 A.反应在c点达到平衡状态 B.反应物浓度:a点小于b点 C.反应物的总能量低于生成物的总能量 D.t1t2时,SO2的转化率:ab段小于bc段 解析A项,化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变,其实质是 正反应速率等于逆反应速率,c点对应的正反 应速率显然还在改变,一定未达平衡,错误; B项,a到b时正反应速率增加,反应物浓度随 时间不断减小,错误; C项,从a到c正反应速率增大,之后正反应速 率减小,说明反应刚开始时温度升高对
7、正反应速率的影响大于浓度减小 对正反应速率的影响,说明该反应为放热反应,即反应物的总能量高于 生成物的总能量,错误; D项,随着反应的进行,正反应速率越快,消耗的二氧化硫就越多,SO2 的转化率将逐渐增大,正确。 3.物质的量(或浓度)时间图像 例如:某温度时,在定容(VL)容器中,X、Y、Z三种物质的物质的量随 时间的变化曲线如图所示。 (1)由图像得出的信息 _是反应物,_是产物。 t3s时反应达到_状态,X、Y并没有全部 反应,该反应是_反应。 0t3s时间段:n(X)_mol,n(Y)_mol,n(Z) _mol。 X、YZ 平衡 可逆 n1n3n2n3 n2 (2)根据图像可进行如下
8、计算 某物质的平均速率、转化率,如 v(X)_; Y的转化率_100%。 确定化学方程式中的化学计量数之比,如X、Y、Z三种物质的化学计 量数之比为_。 (n1n3)(n2n3)n2 应用体验 1.100时,向某恒容密闭容器加入1.6molL1的Q后会发生如下反应: 2Q(g) M(g)。其中M的物质的量浓度随时间的变化如图所示: 下列说法错误的是 A.从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q) 0.02molL1s1 B.a、b两时刻生成Q的速率:v(a)v(bc)0 D.其他条件相同,起始时将0.2molL1氦气与Q混合,则反应达到平衡 所需时间少于60s 解析根据分析,从反应开始到刚达到
9、平衡的时 间段内,v(Q)0.02molL1 s1,故A正确; Q为反应物,初始时浓度最大,消耗速率最大, 生成速率最小,随着反应的进行,Q的浓度逐渐 减小,消耗速率逐渐减慢,生成速率逐渐增大,则a、b两时刻生成Q的 速率:v(a)v(bc)0,故C正确; 其他条件相同,向某恒容密闭容器中通入0.2molL1氦气与Q混合,容 器体积不变,Q、M的浓度不变,与原平衡体系等效,则反应达到平衡 所需时间等于60s,故D错误。 010min内的平均反应速率v(A)_。 2.向一容积不变的密闭容器中充 入一定量A和B,发生如下反应: xA(g)2B(s) yC(g)H” “”或“ 解析升高温度,平衡逆向
10、移动,平衡常数减小。由于16min时升高温 度,则K1K2。 4.浓度(转化率、百分含量)时间图像 (1)识图技巧 分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条 件的变化。 若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。 若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。 若为是否使用催化剂,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。 (2)应用举例 浓度时间 如A(g)B(g) AB(g) 含量时间温度(压强) (C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数) 5.恒压(或恒温)线 (表示反应物的转化率,n表示反应物的平衡物质的量) 图,若p1p2p3,则正反应
11、为气体体积_的反应,H_0; 图,若T1T2,则正反应为_反应,气体体积增大。 减小 放热 6.几种特殊图像 (1)对于化学反应mA(g)nB(g) pC(g)qD(g),M点前,表示从反应物 开始,v正v逆;M点为刚达到平衡点(如下图);M点后为平衡受温度的影 响情况,即升温,A的百分含量增加或C的百分含量减少,平衡左移,故 正反应H0。 (2)对于化学反应mA(g)nB(g) pC(g)qD(g),L线上所有的点都是平衡 点(如图)。L线的左上方(E点),A的百分含量大于此压强时平衡体系的A 的百分含量,所以,E点v正v逆;则L线的右下方(F点),v正v逆。 应用体验 1.已知某可逆反应m
12、A(g)nB(g) pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在 不同反应时间(t)时,温度(T)和压强(p)与反应物B在混合气体中的体积分 数(B)的关系曲线,由曲线分析,下 列判断正确的是 A.T1T2,p1p2,mnp,放热反应 B.T1T2,p1p2,mnp,吸热反应 C.T1T2,p1p2,mnp,放热反应 D.T1T2,p1p2,mnp,吸热反应 解析由图可知,压强一定时,温度T1先达到平衡,故温度:T1T2, 升高温度,B在混合气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反 应为吸热反应;温度一定时,压强p2先达到平衡,故压强:p1p2,增 大压强,B在混合气体中的体积分数增大,说明平衡
13、逆向移动,正反应 为气体体积增大的反应,则mnp。 2.如图是温度和压强对反应XY 2Z影响的示意图。图中横坐标表示 温度,纵坐标表示平衡混合气体中Z的体积分数。下列叙述正确的是 A.上述可逆反应的正反应为放热反应 B.X、Y、Z均为气态 C.X和Y中最多只有一种为气态,Z为气态 D.上述反应的逆反应的H0 解析由图像可知,随温度升高Z的体积分数增大,正反应为吸热反应, 逆反应为放热反应,故A、D错误; 相同温度下,压强越大,Z的体积分数越小,说明增大压强平衡左移, 则Z为气态,X、Y中最多只有一种气态物质,故B错误、C正确。 3.一定条件下,合成氨反应:N2(g)3H2(g)2NH3(g)。
14、图甲表 示在此反应过程中的能量变化,图乙表示在2L的密闭容器中反应时N2的 物质的量随时间的变化曲线。图丙表示在其他条件不变的情况下,改变 起始物氢气的物质的量对此反应平衡的影响。 下列说法正确的是 A.升高温度,该反应的平衡常数增大 B.由图乙信息,从11min起其他条件不变,压缩容器的体积,则n(N2)的变化 曲线为d C.由图乙信息,10min内该反应的平均速率v(H2)0.09molL1min1 D.图丙中温度T1T2,a、b、c三点所处的平衡状态中,反应物N2的转化率最高 的是b点 解析分析图甲可知反应物能量高于生成物能量,反应是放热反应,温 度升高平衡逆向移动,平衡常数减小,A错误
15、; 从11min起其他条件不变,压缩容器的体积,压强增大,平衡正向移动, 瞬间氮气物质的量不变,随平衡正向进行,氮气物质的量减小,则曲线 d符合n(N2)的变化曲线,B正确; 分析图像乙可知,在2L的密闭容器中,v(N2)0.015 molL1min1,v(H2)0.045molL1min1,C错误; 图丙表示平衡时氨气含量与氢气起始物质的量关系,曲线上各点都处于 平衡状态,达平衡后,增大氢气用量,氮气的转化率增大,故a、b、c三 点中,c点氮气的转化率最高,D错误。 4.工业上,常采用氧化还原方法处理尾气中的CO、NO。 氧化法:沥青混凝土可作为反应2CO(g)O2(g) 2CO2(g)的催
16、化剂。下 图表示在相同的恒容密闭容器、相同起 始浓度、相同反应时间段下,使用同质 量的不同沥青混凝土(型、型)催化时, CO的转化率与温度的关系。 (1)在a、b、c、d四点中,未达到平衡状 态的是_。a 解析CO和O2的反应是放热反应,当达到平衡后升高温度,CO的转化 率降低,所以,b、c、d点表示平衡状态,a点对应的状态不是平衡状态。 (2)已知c点时容器中O2浓度为0.04molL1,则50时,在型沥青混凝 土中CO转化反应的平衡常数K_(用含x的代数式表示)。 解析令CO起始浓度为amolL1。 2CO(g)O2(g) 2CO2(g) 起始浓度(molL1)a0 转化浓度(molL1)
17、axax 平衡浓度(molL1)a(1x)0.04ax (3)下列关于题图的说法正确的是_(填字母)。 A.CO转化反应的平衡常数:K(a)K(c) B.在均未达到平衡状态时,同温下型沥青混凝土中CO转化速率比型要大 C.b点时CO与O2分子之间发生有效碰撞的几率在整个实验过程中最高 D.e点转化率出现突变的原因可能是温度升高后催化剂失去活性 BD 解析CO和O2的反应是放热反应,达到平衡后,温度升高,平衡向左 移动,平衡常数K减小,A项错误; 观察图像知,型催化剂作用下CO的转化 速率大于型催化剂,B项正确; 有效碰撞几率与反应速率有关,温度越高, 反应速率越大,有效碰撞几率越高,故在 图像
18、中e点有效碰撞几率最高,C项错误; 催化剂需要一定活性温度,转化率出现突变,可能是因温度高而使催化 剂失去活性,D项正确。 返回 考点二复杂化学平衡图像分类突破 题型特点分析 化学平衡图像题,除以常规图像形式(如ct图、含量时间温度图、 含量时间压强图、恒压线图、恒温线图等)考查平衡知识外,又出 现了很多新型图像。这些图像常与生产生活中的实际问题相结合,从 反应时间、投料比值、催化剂的选择、转化率等角度考查。图像形式 看似更加难辨,所涉问题看似更加复杂,但只要仔细分析,抓住图像 中的关键点(常为最高点、最低点、转折点)、看清横坐标、纵坐标代表 的条件、弄清曲线的变化趋势,即可将复杂图像转化为常
19、规图像。进 而运用化学平衡知识进行解答即可。 典型图像示例 1.转化率投料比温度图像 例1将燃煤废气中的CO2转化为甲醚的反应原理为 已知在压强为aMPa下,该反应在不同温 度、不同投料比时,CO2的转化率见图: 此反应_(填“放热”或“吸热”); 若温度不变,提高投料比n(H2)/n(CO2), 则K将_(填“增大”“减小”或“不变”)。 放热 不变 解析当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平 衡左移,正反应为放热反应。平衡常数只与温度有关,不随投料比的变 化而变化。 2.根据图像判断投料比 例2采用一种新型的催化剂(主要成分是CuMn合金),利用CO和H2制 备二甲醚(
20、DME)。 主反应:2CO(g)4H2(g) CH3OCH3(g)H2O(g) 副反应:CO(g)H2O(g) CO2(g)H2(g) CO(g)2H2(g) CH3OH(g) 测得反应体系中各物质的产率或转化率与 催化剂的关系如图所示。 2.0 3.选择最佳反应条件 例3汽车尾气是雾霾形成的原因之一。研究氮氧化物的处理方法可有 效减少雾霾的形成,可采用氧化还原法脱硝: 4NO(g)4NH3(g)O2(g)4N2(g)6H2O(g)H0)。在不同催化剂作用下,相同时间内CO2的转化率随 温度的变化如图所示。 (1)催化效果最佳的是催化剂 _(填“”“”或 “”);b点v正_(填“” “ 解析根
21、据图示可知,相同温度时,在催化剂的作用下,反应相同时 间CO2的转化率最大,因此催化剂的效果最好;b点时反应还未达到平 衡状态,CO2的转化率还会继续增加,反应正向进行,因此v正v逆。 (2)此反应在a点时已达到平衡状态,a点的转化率比c点高的原因是_ _。 为放热反应,升高温度,平衡逆向移动 该反应 解析该反应为放热反应,a点时达到平衡,从a点到c点,温度升高,平 衡逆向移动,CO2的转化率下降。 返回 真题演练明确考向 1.(2020全国卷,28)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用CO2的热点 研究领域。回答下列问题: (1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比n(C2H
22、4) n(H2O)_。当反应达到平衡时,若增大压强,则n(C2H4)_ (填“变大”“变小”或“不变”)。 1234 1 4变大 解析CO2催化加氢生成乙烯和水的化学方程式为2CO2(g)6H2(g) C2H4(g)4H2O(g),产物的物质的量之比n(C2H4)n(H2O)14,该反 应是气体体积减小的反应,增大压强平衡右移,则n(C2H4)变大。 (2)理论计算表明,原料初始组成n(CO2)n(H2)13,在体系压强为0.1 MPa,反应达到平衡时,四种组分的物 质的量分数x随温度T的变化如图所示。 图中,表示C2H4、CO2变化的曲线分别 是_、_。CO2催化加氢合成 C2H4反应的H_
23、0(填“大于”或 “小于”)。 1234 dc 小于 解析由平衡图像知,390K时四种组分的物质的量分数之比满足13的 是c曲线和a曲线,物质的量分数之比满足14的是d曲线和b曲线,结合 反应方程式2CO2(g)6H2(g)C2H4(g)4H2O(g)和原始投料n(CO2) n(H2)13可得,曲线c表示CO2, 曲线a表示H2,曲线d表示C2H4,曲线 b表示H2O;由图像的变化趋势可知, 升高温度,曲线a、c增大,曲线b、d 减小,说明平衡左移,所以正反应放 热,H0。 1234 (3)根据图中点A(440K,0.39),计算该温度时反应的平衡常数Kp_ (MPa)3(列出计算式。以分压表
24、示,分压总压物质的量分数)。 1234 解析起始投料比n(CO2)n(H2)13,平衡时总压为0.1MPa,结合反应方 程式可知p(CO2)p(H2)13,p(C2H4)p(H2O) 14, 由图像可知p(H2)p(H2O)0.10.39, 1234 根据反应的化学方程式 平衡时压强:0.390.10.390.390.10.39 1234 (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成C3H6、C3H8、 C4H8等低碳烃。一定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择 性,应当_。 1234 选择合适催化剂等 解析在一定温度和压强下,为了提高反应速率和乙烯的选择性,减少 副反应的发
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