无机题选24道（含答案）（By 明可）.pdf

1、无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 CH2ClClH2C O n 无机题选无机题选 24 道道 明可明可 本题选中的本题选中的 24 道题均为本人所出，如有雷同纯属巧合。道题均为本人所出，如有雷同纯属巧合。 未经出题人授权，任何人不得以盈利为目的进行不正当翻印。未经出题人授权，任何人不得以盈利为目的进行不正当翻印。 由于本人由于本人无机无机水平相对较差，因此可能会出现做不出来的题目（非明可题水平相对较差，因此可能会出现做不出来的题目（非明可题明明做不出明明做不出 来，却偏偏认为可以做对的题。花过多时间仍未做出

2、请及时看答案） 。以及可能会存在描述来，却偏偏认为可以做对的题。花过多时间仍未做出请及时看答案） 。以及可能会存在描述 不准确或答案有误的情况，欢迎与本人讨论（不准确或答案有误的情况，欢迎与本人讨论（QQ：1120256168） 第第 1 题题 1-1 元素 Al 和 Ga 常以+3 价的形式存在，但在某些特殊化合物中，这两种元素也可以以低 价态的形式存在，以下便是两个经典的例子。 1-1-1 已知阴离子 Al5Br8(THF)4（THF 为四氢呋喃 C4H8O）中 Al 均为四面体配位，符合 价键理论，且存在着两种化学环境的 Al，画出阴离子 Al5Br8(THF)4 的结构。 1-1-2

3、最简式为 GaBrR （其中 R = Si(SiMe3)3） 的中性分子的实际存在形式是四聚体， 其中 Ga 均为四面体配位，符合价键理论，Ga 和 Br 都只有一种化学环境，其中含有一根四次映轴 （即绕轴旋转 90后以垂直轴的镜面进行反映可以复原） ，画出该中性分子的分子结构。 1-2 以下聚合物可通过单体 A 发生聚合反应得到，已知聚合过程中未生成小分子。 1-2-1 画出形成该聚合物的单体 A 的结构。 1-2-2 说明单体发生聚合反应的动力，并判断该聚合反应是酸催化的还是碱催化的。 第第 2 题题 1,2-二氯乙烷和稍过量的 Na2S4水溶液在一定的条件下可以发生聚合反应，得到了聚硫

4、橡胶 A，已知聚硫橡胶 A 中 S 存在着两种杂化形式，且两者存在的数目比为 1:1。 对苯二酚和稍过量的 1,2-环氧-3-氯丙烷在碱性条件下可以发生缩合反应，得到树脂 B。 若将聚硫橡胶 A 和树脂 B 混合则可得到性能更加优良的高分子 C。 2-1 画出聚硫橡胶 A 的结构。 （要求画出端基） 2-2 画出树脂 B 的结构。 （要求画出端基） 2-3 画出高分子 C 的结构。 （不要求画出端基） 2-4 写出聚硫橡胶 A（用单体的化学式代表）在氧气中燃烧的反应方程式。 第第 3 题题 将化合物 Pt(PtBu3)2和 Re2(CO)10一同置于沸腾的辛烷中，反应得到化合物 A，已知 A

5、中 Re 的质量分数为 21.49 %，Pt 的质量分数为 33.78 %，且 Pt 和 Re 均符合 16 电子规则。 3-1 通过计算和推导写出化合物 A 的化学式。 3-2 已知化合物 A 中含有一根三次旋转轴，画出化合物 A 的结构。 3-3 存在 Pt3Sn8Clx分子，其结构与化合物 A 极其相似，其中不存在 Sn-Sn 和 Pt-Cl 键，而 Pt 符合 16 电子规则，Sn 和 Cl 符合八隅律，画出该分子的结构。 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 B C 第第 4 题题 铜可以和卤素形成许

6、多有趣的结构。 4-1 在 CuCl2中 Cu(II)为 6 配位，其中存在两种 Cu-Cl 键长，分别为 295 pm 和 230 pm，解 释 CuCl2中为何会出现两种键长。 4-2 离子化合物 Me3NH3CuCl3CuCl4 和 Rh(en)32Cu2Cl8Cl22H2O 中，CuCl3为一维 无限长链结构（Cu 为 6 配位） ，CuCl42为四面体结构，Cu2Cl82中 Cu 的化学环境相同。 4-2-1 画出 CuCl3和 Cu2Cl82的结构。 4-2-2 解释为何 CuCl42采取四面体结构。 4-3 已知离子化合物 nPr4N2Cu4Br6 中，Cu4Br62的对称性与甲

7、烷的对称性相同，画出 Cu4Br62的结构。 4-4 离子化合物 MePh3P6Cu8Br15 中， Cu8Br156的结构含有一根三次旋转轴， 其可看做两 个立方体通过 Br 桥连连接，画出 Cu8Br156的结构。 第第 5 题题 2018 年，Otang 组报道了一些有趣的反应。 用顺式的(PCl)2(NtBu)2和两当量的 LiNtBuP(Ph)2反应，得到了化合物 A；而用两当 量的 Ph2PCl 处理 Li2(THF)2(NtBu)4P2，得到了与 A 互为同分异构体的 B 和 C，以下是产物 含量随着时间变化的示意图（温度为 70时） ，已知化合物 C 具有更高的对称性。 5-1

8、 已知反应物 Li2(THF)2(NtBu)4P2的分子结构中，Li、N 均为 4 配位，而 P 为 3 配位，且 其中含有一根二次旋转轴，画出 Li2(THF)2(NtBu)4P2的分子结构。 （THF 为四氢呋喃） 5-2 画出化合物 A、B 和 C 的结构。 5-3 解释反应初期主要生成 C 的原因。 5-4 已知化合物 C 通过分子内重排得到化合物 B，且该重排反应为 1 级反应。 5-4-1 在 5-2 的 B 的结构中表明重排反应的电子流向，并解释随着时间的延长，C 的含量减 少而 B 的含量增加的原因。 5-4-2 通过线性回归求出 70时该反应的速率常数。 （数据见图） 5-4

9、-3 已知该重排反应的活化能为 119 kJ mol1，而化合物 B 的能量比 C 低 6.3 kJ mol1，计 算 60时反应需要进行多长时间才能达到平衡。 5-5 用 1 当量的 PCl3处理 Li2(THF)2(NtBu)4P2，得到了化合物 D，画出化合物 D 的结构。 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 第第 6 题题 Fe 可以和一些配体可以形成有趣的分子结构，比如 Fe 和两种常见配体形成的两种有机 金属化合物 A 和 B，已知其中 Fe 均为+1 价，且均符合 18 电子规则。 某含Fe的有

10、机金属化合物A中两种配体的个数比为1:2， 其中Fe的质量分数为31.56 %， 而 O 的质量分数为 18.08 %。某含 Fe 的有机金属化合物 B 中两种配体的个数比为 1:1，其 中 Fe 的质量分数为 37.50 %，而 O 的质量分数为 10.74 %。 6-1 通过计算和推导写出 A 和 B 的最简式。 6-2 画出符合题目条件的 A 和 B 的分子结构。 第第 7 题题 7-1 将 PCl5和 NH4Cl 按照一定的计量比混合，在加热的条件下反应一段时间，可以以适中 的产量得到化合物 A，已知化合物 A 中含有一根三次旋转轴，且化合物 A 中 P 的质量分数 为 30.82 %

11、，而 N 的质量分数为 16.27 % 7-1-1 通过计算和推导写出化合物 A 的分子式。 7-1-2 写出生成 A 的化学反应方程式。 7-1-3 画出化合物 A 的分子结构。 7-1-4 已知其中 P 和 N 之间存在着 键，画出该 键的原子轨道重叠图。 7-2 将 B(SMe)3和 Me3SiN(SnMe3)2按照一定的计量比在甲苯中室温反应一周，可以以较高 的收率得到化合物 B。已知化合物 B 的分子结构与化合物 A 的分子结构极其相似，且化合 物 B 中 N 的质量分数为 13.19 %，而 B 的质量分数为 8.725 %。 7-2-1 通过计算和推导写出化合物 B 的分子式。

12、7-2-2 写出生成 B 的化学反应方程式。 7-2-3 画出化合物 B 的分子结构。 第第 8 题题 某离子化合物 A 由五种主族非金属元素组成，其中 M 和 N 均为多配位的，其他三种主 族非金属元素分别为 O、Br 和 F（均以常见配位数存在） 。已知 A 的结构符合价键理论，其 中 M 的配位数为 4 和 6（且这两种配位数的原子个数比为 1:1） ，而 N 的配位数为 6，且其 中部分元素的质量分数：O (5.05 %)，Br (16.81 %)，F (29.98 %)。 8-1 通过计算和推导写出离子化合物 A 的最简式 （用元素符号表示最简式； 若未推出元素， 可用 M 和 N

13、代替表示，但只得一半的分） 。 8-2 分别画出离子化合物 A 中阳离子和阴离子的结构。 8-3 离子化合物可由三种中性分子化合制得，写出这三种中性分子的化学式。 第第 9 题题 金属钠在乙胺中溶解度极小，约 106 mol L1，但当加入穴醚 A 后，溶解度猛增达 0.2 mol L1，已知 Na 在该体系中有两种存在形式 B 和 C（B 和 C 可以互换） 。 9-1 已知 A 只由 C、 H、 O 和 N 构成， 其中 N 的质量分数为 7.442 %， O 的质量分数为 5.50 %， 且 A 含有一根三次旋转轴，写出 A 的最简式，并画出 A 的分子结构。 9-2 写出 Na 的两种

14、存在形式 B 和 C。 9-3 乙胺的密度为 0.70 g cm3，计算 10 g 乙胺最多溶解多少金属钠（按 106 mol L1计算） 。 9-4 将 K 和 Na 按物质的量比为 1:1 投入乙胺和穴醚 A 的混合溶液，将温度降到零下几十摄 氏度时，溶液中结晶出薄片状晶体 D，已知 D 中不含乙胺，写出 D 的分子式（要求指明 K 和 Na 的存在形式） 。 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 Li Li 1) 0.5 equiv CuBr SMe2 THF,RT,1.5h 2) Recryst. in

15、 THF A 1) 1.0 equiv THF,-78C,0.5h 2) Recryst. in Et2O/THF OO Excess Li THF,RT,3h quant. B 第第 10 题题 将 PCl3和 MeNH2按照一定的计量比混合，在加热的条件下反应一段时间，可以得到结 构类似于金刚烷的化合物 A。若用 i-PrNH2和 PCl3反应，则会得到 A 的同分异构体（忽略 烷基的差异）B，若将 B 在 157 的条件下加热 12 天，其分子结构会转化金刚烷结构。而 用 PCl3和一种未知的含氮化合物反应得到了化合物 C。 上述反应均不涉及氧化还原反应；B 的分子结构中含有两个四元环，

16、属于 D2h点群；C 的结构中含有一根三次旋转轴， 其中不含 N-H 键， 且化合物 C 中 P 的质量分数为 26.22 %， 而 C 的质量分数为 30.51 %。 10-1 画出化合物 A 和 B 的分子结构。 10-2 将 MeNH2换成 i-PrNH2后， 产物的结构会发生变化， 但加热后又转化回了金刚烷结构， 试对该现象进行合理的解释。 10-3 通过计算和推导写出化合物 C 的最简式。 10-4 画出化合物 C 的分子结构。 第第 11 题题 过渡金属催化是当今化学领域的热点之一， 研究过渡金属催化的机理可以指导催化剂的 合成设计以及推动基础理论的发展，具有较大的理论意义和实际价

17、值。在过渡金属催化中， Cu(III)被认为是 Cu 在催化时还原消除的中间体，今通过合成验证这一猜想，其合成路线如 下（Recryst：重结晶，THF：四氢呋喃） ，其中 A 和 B 均为单核配合物，其中 Li+与 THF 存 在作用，A 中 Cu 的质量分数为 7.737 %，而 B 中 Cu 的质量分数为 9.581 %。 11-1 分别写出 A 和 B 的分子式。 11-2 分别画出 A 和 B 中阴离子的立体结构。 11-3 分别判断 A 和 B 中 Cu 的杂化形式。 11-4 一般情况下 Cu(III)是不稳定的，但化合物 B 却对热稳定，即使在 THF 中回流 12 个小 时也

18、不发生还原消除反应，说明化合物 B 能够稳定存在的原因。 11-5 为验证推论，将 B 在如下条件下反应，画出各条件下的产物。 11-5-1 在 THF 中，B 与 3 mol L1 HCl 室温反应 0.5 小时。 11-5-2 在 THF 中，B 与过量的 I2反应 0.5 小时，温度从15逐渐升到室温。 第第 12 题题 Ti 具有较为特殊的配位性质，可以形成结构多样的配合物。 12-1 已知 TiCl4可以和 POCl3形成 1:1 的配合物，其中含有一个镜面和一个垂直于该镜面的 二次旋转轴，画出该配合物的两种可能结构。 12-2 若将 TiCl4用 NaC5H5处理后再与 NaNp（

19、一种单电子还原剂）反应，可以得到一种双 核的抗磁性配合物， 其中 Ti 的质量分数为 26.89 %， 且存在着两个 Ti-H-Ti 三中心二电子键， 画出该双核配合物的结构，并计算 Ti 的外层电子个数。 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 B A D 2 C 2 CS2 + 4H2O 2 CO2 + 8 HNO3 第第 13 题题 在石油炼制工业中， 由于化石燃料通常含有有机硫杂志， 因此实现碳硫键室温完全裂解 是极具有挑战性的课题。2017 年，中国科学院大学黄辉教授于 Nature Chemistry

20、 杂志发表了 含钯催化剂实现二硫化碳和硫羰基碳硫双键的室温裂解工作，推动了石油工业的发展。 在二硫化碳和硝酸的水溶液在室温条件下几乎不会发生氧化还原反应， 但加入含钯的催 化剂 A 后，可以快速催化二硫化碳和硝酸之间发生裂解反应，其催化循环如下图所示： 13-1 已知化合物 A 中双齿配体忽略的部分中只含有 C 和 H，且其与 Pd 形成的是五元螯环 结构，化合物 A 中 N 的质量分数为 14.50 %，而配体中 N 的质量分数为 17.94 %。 13-1-1 通过计算和推导求出化合物 A 的化学式。 13-1-2 画出该配体的分子结构。 13-2 已知化合物 B 和 C 为离子化合物，其

21、中阳离子均为正二价的；且 C 中 Pd 的质量分数 为 32.71 %，而 S 的质量分数为 6.57 %。 13-2-1 画出化合物 B 中阳离子的结构。 13-2-2 通过计算和推导求出化合物 C 的化学式。 13-2-3 已知化合物 C 中 Pd 符合 18 电子规则，画出化合物 C 中阳离子的结构。 13-2-4 分别写出化合物 B 和 C 中 Pd 的杂化形式。 13-3 图示中 D 为混合物，试写出总反应的反应方程式。 第第 14 题题 硫具有较为特殊的成键形式，其存在着多种同素异形体。 14-1 已知 O-O 单键的键焓为 142 kJ mol1，而 S-S 单键的键焓为 263

22、 kJ mol1，解释为何 O- O 单键的键焓远小于 S-S 单键的键焓。 14-2 硫化氢是一种弱酸，其酸解离常数：pKa1 = 6.88，pKa2 = 7.12，H2S 在水中的最大浓度 为 0.1 mol L1，计算 H2S 饱和溶液的 pH 值。 14-3 以下是硫的同素异形体的结构示意图，给出其点群（或者所有的对称元素的种类和个 数） 。 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 14-4 在金属配合物中 S 有多种配位形式，已知Re4S224中 Re 的化学环境均相同，而 S 存 在着三种化学环境，且

23、 Re 符合 18 电子规则，画出Re4S224的结构。 14-5 与 S 同族的 Se 和 Te 的成键也十分多样化， 其形成的多 X 负离子 Xn2（X = Se 和 Te） ， 当 n 较大时，其不再以链状结构存在，画出 Se112的结构，并给出中心 Se 原子的杂化形式。 第第 15 题题 Au 是一种广受欢迎的贵金属，一直以来被用作货币和装饰品等。 15-1 将三氯化金和一氧化碳加热反应，生成了具有对称中心的 Au4Cl8分子。 15-1-1 写出该反应的反应方程式。 15-1-2 画出 Au4Cl8分子的分子结构，并在其中标出所有 Au 原子的杂化形式。 15-2 已知 Au2O3

24、是具有氧化性的固体，可用来制作电池。已知 25时稀 H2SO4(c)作为电解 质，Au2O3/Au 作为正极材料，Pt/H2(p)作为负极材料所构成的电池的电动势为 1.362 V。 15-2-1 写出正极的半反应方程式。 15-2-2 水在 25时fm (H2O,l) = 236.6 kJ mol1，计算 25时 Au2O3的 fm (Au2O3,s)。 15-2-3 在 25时，求出 Au2O3(s)和 Au(s)处于平衡时 O2的分压。 第第 16 题题 Al 属于 IIIA 族元素，其外层电子数为 3，呈现出缺电子性，因此在许多的含 Al 化合物 中 Al 会尽可能通过各种成键方式使其

25、不再缺电子。 16-1 最简式为 AlC4H6Cl 的中性化合物实际上是以四聚物的形式存在的，已知其中 Al 只存 在一种化学环境， C 存在着两种化学环境， 且其中只含有六元环， 画出该化合物的分子结构。 16-2 已知 Al 可以和卤素形成结构多样的化合物和离子，以下是 Al 和 F 形成的一种结构复 杂的离子的示意图，其中小球为 F，八面体中填有 Al，Al 存在着两种化学环境。 16-2-1 写出该阴离子的化学式。 16-2-2 给出该阴离子中 F 的化学环境有多少种。 16-2-3 写出该阴离子的点群（或写出其中含有的所有对称元素的种类和个数） 。 第第 17 题题 卤素的价电子组态

26、为 ns2np7，其极易得到一个电子，变成价层电子全满的阴离子。 17-1 画出中性分子 Br2O3和 Cl2O4的分子结构，其中 Br 和 Cl 皆以两种价态存在。 17-2 已知 O2F2中的 O-O 键长短于 H2O2中 O-O 键长，解释上述现象。 17-3 不稳定的 XO 分子已经被测定，比较 BrO 和 ClO 的偶极矩。 17-4 画出分子式为 I7的负离子的结构。 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 第第 18 题题 铝氮烷是一类结构十分特殊的化合物，多聚的铝氮烷(R1AlNR2)n一般是多面

27、体分子，其 多面体骨干由四边形和六边形构成，其中 Al 和 N 均为 4 配位。 18-1 已知欧拉公式 F + V = E + 2（F 是多面体面数，V 是多面体顶点数，E 是多面体棱数） ， 计算(R1AlNR2)n由多少个四边形和六边形构成（用 n 表示） 。 18-2 画出铝氮烷(MeAlNiPr)4的骨架结构。 18-3 化合物AlMe3和EtNH2在不同的温度下反应可以得到铝氮烷(MeAlNEt)6和(MeAlNEt)7， 已知两者的分子结构中均存在一根三次旋转轴。 18-3-1 写出生成铝氮烷(MeAlNEt)7的反应方程式。 18-3-2 画出铝氮烷(MeAlNEt)6和(Me

28、AlNEt)7的骨架结构。 第第 19 题题 配合物 A 和 B 由复杂的配位阳离子和简单的阴 离子组成，两者的合成步骤如下所示： 将 Fe(ClO4)36H2O 和 CH3COONa3H2O 加入乙腈并 溶解，往溶液中加入溶有 bpym 的乙腈溶液，发现溶 液颜色由深红色变为深绿色，将溶液静置一周后，析出深绿色棱柱状晶体 A。理论上 A 中 各元素的质量分数如下表所示： 元素种类 Fe C N O 质量分数(%) 14.01 30.14 14.06 30.11 往溶有 FeCl36H2O 的甲醇溶液中加入 C2H5COONa 和 bipy，搅拌后溶液为棕色，然后 加入 NaPF6得到棕绿色悬

29、浊液，在室温下持续搅拌过夜，可从溶液中析出深棕色晶体 B。理 论上 B 中各元素的质量分数 如下表所示： 元素种类 Fe C N O 质量分数(%) 17.73 39.07 4.45 22.85 已知 A 和 B 中可能存在结晶水，且均不含有羟基配体，而 B 中的 O2均为 3配位。 19-1 通过计算和推导写出配合物 A 和 B 的化学式(需体现出 A 和 B 的结构)。 19-2 分别写出生成 A 和 B 的总化学反应方程式。 19-3 已知 A 和 B 中的正离子结构较为复杂，其中 Fe 均为 6 配位，且乙酸根只参与六元螯 环的形成，分别画出一种 A 和 B 中正离子的可能结构。 19

30、-4 指出深绿色棱柱状晶体 A 中主要存在的作用力的类型（至少三种） 。 第第 20 题题 A. Stasch 和 C. Jones 通过如下反应制得了配合物 X，其中 (C) = 70.2 %，(H) = 9.43 %。 NMe MeN Dip Dip MgCl2,K,THF Me Me Me Me Dip = X L 20-1 通过计算和推导写出配合物 X 的化学式。 20-2 画出配合物 X 中阴离子的结构，并判断其中 Mg 的杂化形式。 20-3 配合物 X 中的阴离子由于其中的特殊成键形式而十分稳定，试分析其中的成键情况。 20-4 配合物 Y 的结构与 X 中阴离子的结构极其类似，

31、配合物 Y 可通过如下反应制得： N NN N NN bpym bipy 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 N Mg N Me OEt2 I Me Dip Dip Na or K,toluene Y 20-4-1 已知其中不含 O，画出配合物 Y 的结构。 20-4-2 已知 Y 的理想结构与 X 中阴离子的理想结构具有不同的对称性，并解释出现此差异 的原因。 20-4-3 配合物 Y 可发生很多有趣的反应，如下图所示： Y AdN3 tBuNCO NH3BH3 NN Al DipDip H H H Z Z

32、 C D E F 已知 C、D、E 和 F 均含 Mg，且 C、E 和 F 中 Mg 均为 4 配位，而 D 中 Mg 为 5 配位。在 C 和 E 中存在五元环，而在 D 和 F 中存在四元环。C 和 D 的对称性相同，E 的对称性与其 相近，而 F 的对称性相较而言较高。已知 Ad 为金刚烷基，画出 C F 和合成 F 时副产物的 分子结构(要求立体结构)。 第第 21 题题 由于 P4的特殊分子结构，导致其化学性质十分活泼。在光照下，P4会解离成能量较高 的 P2分子；已知 P4发生水解反应的中间体为 P3(OH)3。 21-1 P4和 2,3-二甲基-1,3-丁二烯在光照下于正己烷中反

33、应，生成了化合物 A。将 2,3-二甲 基-1,3-丁二烯换成蒽，相同条件下生成了结构类似的化合物 B。将 B 和 MN3(M 为大的抗衡 一价阳离子)置于 THF 溶剂中加热反应，生成了一种具有芳香性的阴离子 C(副产物为蒽)。 画出 A 和 C 的结构，并判断 C 的点群(或者写出其中含有的所有对称元素)。 21-2 P4和三当量的 MesLi(Mes 为 2,4,6-三甲基苯基)在室温下于甲苯中反应，得到了化合物 D。已知 D 中有根 C3轴，画出化合物 D 的结构。 21-3 将 P4和双锂试剂 1,4-(双三甲基硅基)-2,3-二甲基-1,4 二锂丁二烯置于 THF 溶剂中，室 温下

34、反应，得到化合物 E，其中 P 的质量分数为 7.617 %，C 的质量分数为 53.17 %。E 中有 三个五元环，画出化合物 E 的结构。 21-4 已知 G 中有两个三元环和 1 个四元环， H 中有两个五元环， 画出化合物 F H 的结构。 PP PP RBPh3 Li N N H Ph Ph Cl (1.1 equiv) F + 0.5 G + LiCl + BPh3 THF,RT PhNCO (excess),THF,RT H + 0.5 G + BPh3 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 第第

35、 22 题题 VA 族元素可以形成一些结构特殊的原子簇。 22-1 将 BiCl3及 AlCl3与化学计量的 Bi 在熔融 NaAlCl4中反应， 改变投料比， 可以分别制得 离子化合物 A 和 B， 若要生成相同物质的量的 A 和 B， 则制备时分别投入的 Bi 的比例为 6 : 11。已知 A 中 Bi 的质量分数为 67.4 %，且 A 中所有原子均满足八隅律。 22-1-1 通过计算，确定离子化合物 A 的化学式。 22-1-2 离子化合物 B 中阳离子为+2 价，阴离子与 A 相同，通过计算确定 B 的化学式。 22-1-3 写出生成 A 和 B 的化学反应方程式。 22-2 除了

36、A 和 B 中的阳离子外，Bi 还可以形成一种与 BF3对称性相同的正离子， 其最早被 发现于 Bi 的黑色次氯化物 C 中。 已知 C 中存在着比例为 3 : 1 的两种价态(其中一种为+3 价) 的 Bi，和三种比例为 2 : 4 : 1 的含 Bi 离子，阴离子中 Bi 均为四方锥配位，C 中 Bi 的质量 分数为 83.48 %。 22-2-1 通过计算和推导，写出能表示 C 的具体组成的化学式。 22-2-2 画出 C 中的三种离子的结构。 第第 23 题题 金属硫属团簇被视为立方 ZnS 中的四面体形状碎片，其特殊的结构和特性一直备受无 机合成化学家的关注， 其不仅具有多样结构，

37、而且基于自身特有的半导体特性在光电材料的 应用方面独具优势。 23-1 画出金属硫属团簇Zn10S4(SPh)164的结构。 23-2 银硫属团簇由于一些原因而难以合成，第一个成功合成的具有银硫属团簇结构的化合 物是(H3O)2Ag10(PyS)8(HPyS)4(Hmba)42H2O， 其中存在Ag10(PyS)8(HPyS)4(Hmba)42银硫属 团簇(PyS为吡啶 4-硫醇盐，HPyS 为 1H-吡啶-4-硫酮，H2mba 为 2-巯基苯甲酸)。 23-2-1 说明难以合成这类银硫属团簇的原因。 23-2-2 比较 PhS、PhSH、PyS和 HPyS 的配位能力。 23-2-3 已知A

38、g10(PyS)8(HPyS)4(Hmba)42的结构中有一根 S4轴，其中 HPyS 中的 S 与三个 Ag 配位， 用 S1、 S2 和 S3 分别代表 PyS、 HPyS 和 Hmba。 画出Ag10(PyS)8(HPyS)4(Hmba)42 的结构并指出其中 Ag 有几种化学环境， 说明各化学环境的 Ag 的配位情况(需指明配位原子 源于何种配体)和数目比。 第第 24 题题 若将富勒烯视为空心球形分子，则其 电子能级的计算公式为 E = L (L+1)h2/8mR2， 式中 h = 6.626 1034 J s1，m = 9.109 1031 kg，c = 2.998 108 m s

39、1，R 为球的半径，L 是 角动量量子数，具有量子数 L 的能级的简并度为 2L+1。 24-1 类比休克尔规则(4n+2)，推导富勒烯中的“休克尔规则” （符合芳香性时， 电子数的 表达式） 24-2 已知球形 C20分子（近似为球形分子）的 max = 386.68 nm，估算碳笼的半径。 24-3 判断在高压环境下，C20的 max 会变大还是变小，简述理由。 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 O ClH2C CH2Cl S S S SH S S S HS m A O O OH O O O On B

40、O O OH O O n OH S S S S S m OHSS S p C 无机题选无机题选 24 道答案道答案 明可明可 第第 1 题题 1-1 1-1-1 & 1-1-2 1-2 1-2-1 1-2-2 动力为缓解单体中四元环的张力，该聚合反应是酸催化的 第第 2 题题 2-1 2-2 2-3 2-4 C2H4S4 + 7O2 = 2CO2 + 2H2O + 4SO2 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 第第 3 题题 3-1 由质量分数可知 n(Re)/n(Pt) = (Re)M(Pt)/(Pt)M(

41、Re) = 2:3 则可设化合物 A 的化学式为 Re2Pt3(PtBu3)x(CO)y 又有 M(A) = 3M(Pt)/(Pt) = 1732.7 g mol1 = (957.7 + 202.306x + 28.01y) g mol1 可解得唯一整数解 x = 3，y = 6 则化合物 A 的化学式为 Re2Pt3(PtBu3)3(CO)6 3-2 3-3 将 3-2 的结构中的 Re(CO)3换为 SnCl，PtBu3换为 2 个 SnCl3即可 第第 4 题题 4-1 由于 CuCl2中 Cu(II)的价电子排布为 3d9，在八面体场中，其 HOMO（即 eg轨道）为不 对称填充的，因

42、此会发生 Jahn-Teller 畸变，使得 z 轴方向的两个配体拉长，从而使 HOMO 轨道分裂，达到降低能量的目的 4-2 4-2-1 4-2-2 相对于平面四方构型，采取四面体构型会降低配体之间的排斥，但会降低晶体场稳定 能，由于 Cl是一个位阻大的弱场配体，因此位阻效应占主导，因此 CuCl42为四面体构型 4-3 & 4-4 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 A B C D 第第 5 题题 5-1 & 5-2 & 5-5 5-3 因为 N 端连有位阻大的 tBu 基团，而 P 端位阻更小，故反应初

43、期会生成动力学产物 C 5-4 5-4-1 化合物 B 中的 P-N 键比化合物 C 中的 P-P 键更强，而化合物 B 可通过单分子重排 得到化合物 C，因此随着时间的延长，动力学产物 C 会逐渐转化为热力学产物 B 5-4-2 由图可知 t = 0 时，C % = 90.0 %，t = 1 时，C % = 68.0 %，t = 2 时，C % = 50.0 % t = 3 时，C % = 32.0 %，t = 4 时，C % = 25.0 %，t = 5 时，C % = 20.0 % 由于该反应为 1 级反应，则 lnC 与 t 成线性关系 lnC = k70t + C 代入数据可知 k7

44、0 = 0.3134 h1 5-4-3 由 Arrhenius 公式可知 Ea = RT70T60ln(k70/k60)/(T70T60) 代入数据得 k60 = 0.0896 h1 有 60时 K = exp(rm /RT) = 9.72 = (1 C %)/C % 代入数据可知 C % = 9.33 % 则 t = (lnC0 lnC)/k60 = 25.3 h 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 Fe Fe Fe Fe C O C O C O C O FeFe O C C O CO OC A B N P

45、 N P N P N P N P N P N Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl 第第 6 题题 6-1 由题目所给的质量分数信息可知 A 中 Fe : O = 1 : 2，而 B 中 Fe : O = 1 : 1 假设 A 和 B 均只含有一个 Fe 原子，则 A 的相对分子质量为 177.0，而 B 为 148.9 因此 A 中还剩 89.15，而 B 还剩 77.05，则可推断为 A 为 7C+5H，而 B 为 6C+5H 故 A 的最简式为 FeC7H5O2，B 的最简式为 FeC6H5O 6-2 第第 7 题题 7-1 7-1-1 由题目所给的质量分数信息可知 A

46、中 P : N = 6 : 7 则 A 的相对分子质量为 602.92，则剩余 319.03，即为 9Cl 因此化合物 A 的分子式为 P6N7Cl9 7-1-2 6 PCl5 + 7 NH4Cl = P6N7Cl9 + 28 HCl 7-1-3 7-1-4 7-2 7-2-1 由题目所给的质量分数信息可知 B 中 B : N = 6 : 7 则 B 的相对分子质量为 743.52，则剩余 580.59 分析该体系可知该分子还可能会存在 SMe、SiMe3和 SnMe3片段 因此可以分析出其剩余的是 3SMe+6SiMe3 则化合物 B 的分子式为 B6N7(SMe)3(SiMe3)6 7-2

47、-2 6 B(SMe)3 + 7 Me3SiN(SnMe3)2 = B6N7(SMe)3(SiMe3)6 + 14 MeSSnMe3 + MeSSiMe3 7-2-3 N B N B N B N B N B N B N SMe Me3SiSiMe3 Me3Si MeS SiMe3 SiMe3 SMe Me3Si 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 As Br Br Br Br As F5TeOOTeF5 F5TeOOTeF5 OTeF5 OTeF5 MeN P N P NMe P N P MeN Me Me

48、NMe i-Pr N PP N i-Pr i-PrNNi-Pr P i-Pr N P N i-Pr A B 第第 8 题题 8-1 由质量分数比例可知 A 中 O:Br:F = 3:2:15 可知 M 的平均配位数为 5，N 的平均配位数为 6，而 O、Br 和 F 分别为 2、1 和 1 则总体配位数应为 3 2 + 2 1 + 15 1 = 23 故有 5m + 6n = 23（m 为 M 的个数，n 为 N 的个数） 解不定方程有 m = 1，n = 3 又 M(A) = 15M(F)/(F) = 950.63 g mol1 故 M(M)+3M(N) = 457.83 g mol1 代入

49、解得 M = As，N = Te 因此 A 的最简式为 AsTe3Br2O3F15 8-2 8-3 这三种中性分子的化学式分别为 AsBr3、As(OTeF5)5 第第 9 题题 9-1 由质量分数可知 n(N) : n(O) = 1 : 3 设 A 中只有 1 个 N 原子，则 M(A) = 188.26 g mol1 设其中还有 x 个 C 原子和 y 个 H 原子 故 xM(C) + yM(H) = 126.25 g mol1 解上述不定方程可知 x = 9，y = 18 才完全符合题目所给的质量分数 A 的最简式为 C9H18NO3 9-2 B : C18H36N2O6Na+ C :

50、Na(C2H5NH2)x 9-3 最多可以溶解 3.3 107 g 金属钠。 9-4 D 的分子式为C18H36N2O6K+Na 第第 10 题题 10-1 无机题选 24 道 出题人：明可 是不是又遇见花了过多时间仍未做出的题目，马上看答案，不要死磕，因为你可能遇到了非明可题 Cu 3- Cu - I I Ti ClCl O Cl ClCl Ti O Cl Cl Cl PCl3 Cl3P Ti ClCl Cl Cl ClO Ti Cl Cl O Cl PCl3 Cl3P Ti H H Ti 10-2 异丙基的位阻比甲基大，生成金刚烷结构的过程中会有更大的烷基排斥，从而导致过 渡态的能量较高，