《3年高考2年模拟》2022课标版高中化学一轮复习 第3讲 电解池 金属的电化学腐蚀与防护.docx
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1、第第 3 3 讲讲电解池电解池金属的电化学腐蚀与防护金属的电化学腐蚀与防护 考试要点核心素养 1.理解电解池的构成、工作原理 及应用,能书写电极反应和总反 应方程式。 2.了解金属发生电化学腐蚀的原 因、金属腐蚀的危害以及防止金 属腐蚀的措施。 1.变化观念与平衡思想:认识化学变化的本质是有新物质 的生成,并伴有能量的转化;能多角度、动态地分析电解池 中发生的反应,并运用电解池原理解决实际问题。 2.科学态度与社会责任:肯定电解原理对社会发展的重大 贡献,具有可持续发展意识和绿色化学观念,能对与电解有 关的社会热点问题做出正确的价值判断。 一、电解原理及规律 1.电解原理 (1)电解:在电流作
2、用下,电解质在两个电极上分别发生氧化反应和还原 反应的过程。 (2)电解池:将电能转化为化学能的装置。 (3)电解池的构成 a.有与电源相连的两个电极; b.电解质溶液(或熔融电解质); c.形成闭合回路。 (4)电解池工作原理示意图 2.阴、阳极的判断及电极反应式的书写 (1)判断电解池的阴、阳极 a.根据外接电源的正、负极判断:电源正极连接阳极,电源负极连接阴极。 b.根据电极产物判断:电极溶解、逸出 O2(或电极区变酸性)或逸出 Cl2的为阳极;析 出金属、逸出 H2(或电极区变碱性)的为阴极。 (2)电极反应式的书写步骤 a.分析电解质溶液(或熔融电解质)的组成:找全离子并分阴、阳两组
3、(不要忘记水溶液中的 H +和 OH-)。 b.排出阴、阳两极的放电顺序 注意.阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳 离子放电。.最常用、最重要的放电顺序为阳极:Cl -OH-;阴极:Ag+Cu2+H+。.电解水溶液 时,K +、Ca2+、Na+、Mg2+、Al3+不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到 K、Ca、Na、 Mg、Al 等金属。 (3)写出两极电极反应式 a.阳极:活性电极失去电子生成相应的金属阳离子;溶液中的阴离子失去电子 生成相应的单质或高价态化合物。 b.阴极:溶液中的阳离子得到电子生成相应的单质或低价态化合物。 (4)写出电解总
4、反应式 在两极转移电子数目相同的前提下,两极反应式相加即可得总反应的化学方程式或离子方 程式。 3.以惰性电极电解电解质溶液的规律 类型实例电极反应特点电解质溶液变化pH 使电解质 溶液复原 电解 水型 NaOH阴极:4H +4e- 2H2 阳极:4OH -4e- 2H2O+O2 浓度增大增大加水 H2SO4浓度增大减小加水 Na2SO4浓度增大不变加水 电解电 解质型 HCl电解质电离出的阴、阳 离子分别在两极放电 浓度减小增大通氯化氢 CuCl2浓度减小加氯化铜 放 H2 生碱型 NaCl 阴极:H2O 放 H2生成 OH - 阳极:电解质阴离子放电 生成新电解质增大通氯化氢 放 O2 生
5、酸型 CuSO4 阴极:电解质阳离子放电 阳极:H2O 放 O2生成 H + 生成新电解质减小加氧化铜 二、电解原理的应用 1.氯碱工业 总反应方程式:2NaCl+2H2O2NaOH+H2+Cl2。 2.电镀 镀层金属作阳极,待镀元件作阴极,电解质溶液中含有镀层金属离 子。 如铁上镀锌: 3.电解精炼铜 4.电冶金 利用电解熔融盐或氧化物的方法来冶炼活泼金属 Na、Ca、Mg、Al 等。 三、金属的腐蚀与防护 1.金属腐蚀的本质 金属原子失去电子变成金属阳离子,金属发生氧化反应。 2.金属腐蚀的类型 (1)化学腐蚀与电化学腐蚀 化学腐蚀电化学腐蚀 条件金属与接触到的物质直接反应 不纯的金属接触
6、到电解质溶液发生原电池 反应 现象金属被腐蚀较活泼金属被腐蚀 区别无电流产生有微弱电流产生 联系电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,腐蚀速率更快,危害也更严重 (2)析氢腐蚀与吸氧腐蚀(以钢铁的腐蚀为例) 析氢腐蚀吸氧腐蚀 条件水膜酸性较强水膜酸性很弱或呈中性 电极 反应 负极Fe-2e - Fe 2+ 正极2H +2e- H2O2+2H2O+4e - 4OH - 总反应式Fe+2H + Fe 2+H 2 2Fe+O2+2H2O2Fe(OH)2 联系吸氧腐蚀更普遍 3.金属的保护 1.易错易混辨析(正确的画“”,错误的画“”)。 (1)电解池的阳极发生氧化反应,阴极发生还原反应() (2)直流电源跟
7、电解池连接后,电子从电源负极流向电解池阳极() (3)Fe 3+在电解池阴极放电时的电极反应式为 Fe3+3e- Fe() (4)用惰性电极电解饱和食盐水,溶液的 pH 不变 () (5)用铜作电极电解 CuSO4溶液的离子方程式为 2Cu 2+2H 2O 2Cu+O2+4H + () (6)可将地下输油钢管与外加直流电源的正极相连以保护它不受腐蚀 () (7)电解熔融的氧化铝制取金属铝,用铁作阳极() (8)与铜质水龙头连接处的钢质水管不易发生腐蚀() (9)钢铁在潮湿的空气中不能发生电化学腐蚀() (10)用如下图所示装置电解精炼铝() 答案(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)
8、(9)(10) 2.写出下列相关的电极反应式和总反应方程式。 阳极反应式阴极反应式总反应方程式 (1)用惰性电极电解 AgNO3溶液 (2)用惰性电极电解 MgCl2溶液 (3)用铜作电极电解 NaCl 溶液 (4)用惰性电极电解 Na2SO4溶液 答案(1)2H2O-4e - O2+4H + 4Ag +4e- 4Ag 4Ag +2H 2O 4Ag+O2+4H + (2)2Cl -2e- Cl22H +2e- H2Mg 2+2Cl-+2H 2O Mg(OH)2+Cl2+H2 (3)Cu-2e - Cu 2+ 2H2O+2e - 2OH -+H 2 Cu+2H2OCu(OH)2+H2 (4)2H
9、2O-4e - O2+4H + 4H +4e- 2H22H2O2H2+O2 3.如图所示,甲、乙两试管中各放一枚铁钉,甲试管中为 NH4Cl 溶液,乙试管中为 NaCl 溶液,数天 后导管中观察到的现象是,甲中正极反应为, 乙中正极反应为。试管中残留气体平均相对分子质量的变化为甲 (填“增大”“减小”或“不变”,下同),乙。 答案红墨水液面左低右高2H +2e- H22H2O+O2+4e - 4OH - 减小减小 考点一考点一电解原理及规律电解原理及规律 典例探究 例 1下图装置()是一种可充电电池,装置()为电解池。装置()的离子交换膜只允许 Na +通过,已知电池充、放电的化学方程式为 2
10、Na 2S2+NaBr3 Na2S4+3NaBr,当闭合开关 K 时,电极 X 附近溶液变红。 下列说法正确的是() A.闭合开关 K 时,Na +从右到左通过离子交换膜 B.闭合开关 K 时,负极反应式为 3NaBr-2e - NaBr3+2Na + C.闭合开关K时,当有0.1molNa +通过离子交换膜时,X电极上放出标准状况下气体 1.12L D.闭合开关 K 时,电极 X 的电极反应式为 2Cl -2e- Cl2 答案C当闭合开关 K 时,电极 X 附近溶液变红,即 X 附近有氢氧根离子生成,所以电极 X 得电子析出氢气,电极 X 是阴极,电极 Y 是阳极。闭合开关 K 时,装置()
11、左边与阴极相连,是负 极,右边是正极,原电池中,阳离子移向正极,所以钠离子从左到右通过离子交换膜,故 A 项错误; 闭合开关 K 时,负极上失电子发生氧化反应,电极反应式为 2Na2S2-2e - Na2S4+2Na +,故 B 项错误; 闭合开关 K 时,当有 0.1mol 钠离子通过离子交换膜,即有 0.1mol 电子产生,根据氢气与电子的 关系式知,生成的氢气体积为 1.12L(标准状况下),故 C 项正确;闭合开关 K 时,电极 X 是阴极,溶 液中的氢离子放电生成氢气,所以电极反应式为 2H +2e- H2,故 D 项错误。 名师点拨 电极方程式的书写技巧四步法 第一步:明确电极反应
12、物和生成物,利用原子守恒写出反应物和生成物的关系式; 第二步:依化合价变化,写出得失电子总数; 第三步:根据电解质情况补充阴、阳离子,使式子两边电荷相等; 第四步:由原子守恒,用观察法彻底配平。 例 2(2020 湖北黄冈月考)用惰性电极电解 NaCl 和 CuSO4的混合液 250mL,经过一段时间 后,两极均得到 11.2L 气体(标准状况),则下列有关叙述中正确的是() A.阳极只可能发生电极反应:4OH -4e- 2H2O+O2 B.两极得到的气体均为混合气体 C.若 Cu 2+的起始浓度为 1molL-1,则 Cl-的起始浓度为 2molL-1 D.Cu 2+的起始物质的量应大于 0
13、.5mol 答案C根据阴、阳离子的放电顺序可知,阳极先发生反应 2Cl -2e- Cl2,然后发生 反应 4OH -4e- 2H2O+O2,A 错误;阴极先发生反应 Cu 2+2e- Cu,然后发生反应 2H +2e- H2 ,故阴极得到的气体只有 H2,B 错误;两极均得到标准状况下 11.2L 气体,则n(H2)= 0.5mol,结合 B 项分析可知,阴极得到电子 0.5mol2+1molL -10.25L2=1.5mol,若阳极只有 Cl2生成,则失去电子 0.5mol2=1mol,不符合得失电子守恒,故还有 O2生成,根据得失电子守恒 及气体总物质的量可得:n(Cl2)2+n(O2)4
14、=1.5mol,n(Cl2)+n(O2)=0.5mol,故 n(Cl2)=n(O2)=0.25mol,所以 Cl -的起始浓度为 2molL-1,C 正确;由 C 项分析可知,Cu2+完全反 应,Cu 2+的起始物质的量可以为 0.25mol,小于 0.5mol,D 错误。 名师点拨 电化学计算的基本方法 原电池和电解池的计算包括两极产物的定量计算、溶液的 pH 计算、相对原子质量和阿伏 加德罗常数的计算、产物的量与电量关系的计算等,通常有下列几种方法: 常见微粒间的计算关系式为 4e -4H+4OH-4Cl-4Ag+2Cu2+2H 2O22Cl24Ag2Cu。 特别提醒在电化学计算中,还常利
15、用Q=It和Q=n(e -)N A1.6010 -19C 来计算电路中 通过的电量。 题组训练 题组一电解原理和电解规律 1.用电解水的方法分析水的组成时,需要加入一些电解质以增强水的导电性,不宜加入的物质是 () A.Na2SO4B.H2SO4C.KOHD.NaCl 答案D加入 NaCl,电解 NaCl 溶液时阴极生成 H2,阳极产生氯气,D 项符合题意。 2.(2020 浙江台州月考)下图是用石墨作电极电解稀 Na2SO4溶液的装置,通电后在石墨电极 A 和 B 附近分别滴加一滴紫色石蕊溶液。下列有关叙述正确的是() A.逸出气体的体积,电极 B 是电极 A 的 2 倍 B.一电极逸出无味
16、气体,另一电极逸出具有刺激性气味气体 C.电极 A 附近呈红色,电极 B 附近呈蓝色 D.电解一段时间后,将全部电解液转移到同一烧杯中,充分搅拌后溶液呈中性 答案D电极 A 和 B 的反应式分别为 4H2O+4e - 2H2+4OH -、2H 2O-4e - O2+4H +,相同温度 和压强下,电极 A 生成气体体积是电极 B 的 2 倍,A 项错误;阳极上生成 O2,阴极上生成 H2,O2和 H2 都是无色、无味气体,B 项错误;由电极反应式知,电极 A 附近溶液呈碱性,电极 B 附近溶液呈酸 性,则电极 A 附近溶液呈蓝色,电极 B 附近溶液呈红色,C 项错误;用惰性电极电解稀 Na2SO
17、4溶液, 实质是电解水,将全部电解液转移到同一烧杯中,充分搅拌后溶液呈中性,D 项正确。 题组二电极反应式的书写及正误判断 3.(2020 广州黄埔月考)用如图所示装置除去含 CN -、Cl-废水中的 CN-时,控制溶液 pH 为 910,阳 极产生的 ClO -将 CN-氧化为两种无污染的气体。下列说法不正确的是 ( ) A.用石墨作阳极,铁作阴极 B.阳极的电极反应式:Cl -+2OH-2e- ClO -+H 2O C.阴极的电极反应式:2H2O+2e - H2+2OH - D.除去 CN -的反应:2CN-+5ClO-+2H+ N2+2CO2+5Cl -+H 2O 答案D石墨作阳极,为惰
18、性电极,溶液中的 Cl -放电,电极反应式:Cl-+2OH-+2e- ClO -+H 2O,铁 作阴极,在碱性环境下发生反应:2H2O+2e - H2+2OH -,故 A、B、C 正确;pH 为 910 的碱性溶液 中 H +不可能参加反应,除去 CN-的反应为 2CN-+5ClO-+H 2O N2+2CO2+5Cl -+2OH-,故 D 错误。 4.(2020 江西宜春月考)在微电子工作中 NF3常用作氮化硅的蚀刻剂,工业上通过电解含 NH4F 等 的无水熔融物生产 NF3,其电解原理如图所示。 a 电极为电解池的(填“阴”或“阳”)极,写出该电极的电极反应式: ;电解过程中还会生成少量氧化
19、性极强的气体单质,该气体的分子式是 。 答案阳NH4 +3F-6e- NF3+4H + F2 解析由题图可知,H +在 b 电极上得到电子生成氢气,故 b 为阴极,则 a 为阳极,阳极上 NH 4 +失去 电子生成 NF3,电极反应式为 NH4 +3F-6e- NF3+4H +;依据电解原理可知,F-也可能失去电子生成 氟单质,故该气体单质为氟气。 题组三有关电解的计算 5.(2020 山西太原月考)将两个铂电极插入 500mLCuSO4溶液中进行电解,通电一定时间后,某一 电极增重 0.064g(设电解时该电极无氢气析出,且不考虑水解和溶液体积变化),此时溶液中氢离 子浓度约为() A.41
20、0 -3molL-1 B.210 -3molL-1 C.110 -3molL-1 D.110 -7molL-1 答案A根据 2CuSO4+2H2O2Cu+2H2SO4+O2, 得 n(H +)=2n(H 2SO4)=2n(Cu)= 20.064g 64gmol-1=0.002mol,c(H +)=0.002mol 0.5L =410 -3molL-1,A 项正确。 6.用惰性电极电解 100mL4molL -1Cu(NO 3)2溶液,一定时间后在阳极收集到标准状况下气体 1.12L。停止电解,向电解后的溶液中加入足量的铁粉,充分作用后溶液中 Fe 2+的浓度为(设溶液 的体积不变) () A.
21、0.75molL -1 B.3molL -1 C.4molL -1 D.3.75molL -1 答案D本题涉及的反应过程可分为两个阶段,第一阶段是电解 Cu(NO3)2溶液,第二阶段是硝 酸、硝酸铜的混合溶液与足量的铁粉反应。电解后溶液中硝酸和硝酸铜的物质的量分别为 0.2mol、0.3mol,前者与足量的铁粉反应生成 0.075mol 硝酸亚铁,后者与足量的铁粉反应生成 0.3mol 硝酸亚铁,故充分作用后溶液中 Fe 2+的浓度为0.075mol+0.3mol 0.1L =3.75molL -1。 考点二考点二电解原理的应用电解原理的应用 典例探究 例某同学组装了如图所示的电化学装置。电极
22、为 Al,其他电极均为 Cu,则 () A.电极发生还原反应 B.电极逐渐溶解 C.电流方向:电极电极 D.电极的电极反应:Cu 2+2e- Cu 答案C根据题图可判断左边两池通过盐桥构成原电池,电极为负极,电极为正极,与 负极相连的电极为电解池的阴极,与正极相连的电极为电解池的阳极。电极为负极,失去 电子,发生氧化反应,故 A 错误;电极为正极,电解质溶液中的铜离子在正极得到电子生成铜单 质,电极有铜析出,故 B 错误;电极为负极,电极为电解池的阴极,所以电流方向:电极 电极,故 C 正确;电极为阳极,电极反应为 Cu-2e - Cu 2+,故 D 错误。 名师点拨 多池串联装置常见类型 类
23、型 1:图甲,无外接电源,二者必有一个装置是原电池(相当于发电装置),为电解装置提供 电能,其中两个电极活动性差异大者为原电池,即左侧为原电池,右侧为电解池。 类型 2:图乙,有外接电源,两装置均为电解池,且串联电解,通过电路的电子的物质的量相等。 题组训练 题组一电解原理的常规应用 1.(2020 湖南岳阳月考)利用如图所示装置模拟电解原理在工业生产中的应用。下列说法正确的 是() A.氯碱工业中,X 电极上的反应式是 4OH -4e- 2H2O+O2 B.电解精炼铜时,Z 溶液中的 Cu 2+浓度不变 C.在铁片上镀铜时,Y 是铁片 D.制取金属镁时,Z 是氯化镁溶液 答案C氯碱工业中阳极
24、是 Cl -放电生成 Cl 2,A 项错误;电解精炼铜时阳极粗铜溶解,阴极 Cu 2+ 放电析出 Cu,但是粗铜中含有锌、铁、镍等杂质,使得溶液中 Cu 2+浓度变小,B 项错误;铁片上镀 铜时,阴极是铁片,阳极是纯铜,C 项正确;制取金属镁时,Z 是熔融的氯化镁,D 项错误。 2.金属镍有广泛的用途,粗镍中含有少量 Fe、Zn、Cu、Pt 等杂质,可用电解法制备高纯度的镍, 下列叙述正确的是(已知:氧化性:Fe 2+Ni2+FeNiCuPt,发 生氧化反应时,电极反应依次为 Zn-2e - Zn 2+、Fe-2e- Fe 2+、Ni-2e- Ni 2+,错误;B 项,电 解过程中,阳极 Zn
25、、Fe、Ni 溶解,Cu、Pt 沉积到电解槽底部,阴极只析出 Ni,两极转移的电子数 相等,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量不一定相等,错误;C 项,Cu 和 Pt 的还原性比 Ni 的 弱,不能失去电子,以沉淀的形式沉积在电解槽底部,形成阳极泥,正确;D 项,电解后,溶液中存在 的金属阳离子除了 Fe 2+、Zn2+外,还有 Ni2+,错误。 题组二电解原理的创新应用带膜的电解池 3.以纯碱溶液为原料,通过电解的方法可制备小苏打,原理装置图如下: 装置工作时,下列有关说法正确的是() A.乙池电极接电池正极,气体 X 为 H2 B.Na +由乙池穿过交换膜进入甲池 C.NaOH 溶液 Z
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