2022版步步高《大一轮复习讲义》人教版第7章 第33讲 化学反应速率.doc
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1、第第 33 讲讲化学反应速率化学反应速率 复习目标1.了解化学反应速率的概念和定量表示方法。2.了解反应活化能的概念,了解催 化剂的重要作用。3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对反应速率的影响,能用相 关理论解释其一般规律。4.了解化学反应速率的调控在生活、生产和科学研究领域中的重要 作用。 考点一考点一化学反应速率的概念及计算化学反应速率的概念及计算 1化学反应速率 2化学反应速率与化学计量数的关系 同一反应在同一时间内,用不同物质来表示的反应速率可能不同,但反应速率的数值之比等 于这些物质在化学方程式中的化学计量数之比。 如在反应 aA(g)bB(g)cC(g)dD(g)中,存
2、在 v(A)v(B)v(C)v(D)abcd。 3化学反应中各物质浓度的计算模式“三段式” (1)写出有关反应的化学方程式。 (2)找出各物质的起始量、转化量、某时刻量。 (3)根据已知条件列方程式计算。 例如:反应mA(g) nB(g)pC(g) 起始浓度/molL 1 abc 转化浓度/molL 1 x nx m px m 某时刻浓度/molL 1 axbnx m cpx m (1)对于任何化学反应来说,都必须用单位时间内反应物或生成物浓度的变化量来表示化学反 应速率() 错因:对于一些化学反应,也可以用单位时间内某物质的质量、物质的量、体积、压强的变 化量来表示化学反应速率。 (2)单位
3、时间内反应物浓度的变化量表示正反应速率,生成物浓度的变化量表示逆反应速率 () 错因:单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加均表示正反应速率。 (3)化学反应速率为 0.8 molL 1s1是指 1 s 时某物质的浓度为 0.8 molL1() 错因:0.8 molL 1s1是指一段时间内的平均反应速率,不是即时速率。 (4)同一化学反应,相同条件下用不同物质表示的反应速率,数值越大,表示化学反应速率越 快() 错因:化学反应速率数值的大小和化学计量数有关,化学计量数越大,数值越大,速率之比 等于化学计量数之比,但都表示该反应的反应速率。 1一定温度下,在密闭容器中发生反应:3A(g)B
4、(g)2C(g)。已知 v(A)0.6 molL 1s 1,则 v(B)_molL1s1,v(C)_molL1s1。 答案0.20.4 2 反应A(g)3B(g)=2C(g)2D(g)在四种不同情况下的反应速率分别为v(A)0.45molL 1s1, v(B)0.6 molL 1s1,v(C)0.4 molL1s1,v(D)0.45 molL1s1。则有关反应速 率大小顺序为_。 答案 解析可用比值法进行反应速率大小比较,vA 1 0.45 molL 1s1;vB 3 0.6 molL 1s1 3 0.2molL 1s1;vC 2 0.4molL 1s1 2 0.2molL 1s1;vD 2
5、0.45molL 1s1 2 0.225molL 1s1, 故。 3如图安装好实验装置(装置气密性良好),在锥形瓶内盛有 6.5 g 锌粒(Zn 的相对原子质量为 65),通过分液漏斗加入 40 mL 2.5 molL 1的稀硫酸,将产生的 H2收集在注射器中,10 s 时 恰好收集到标准状况下的 H244.8 mL。 回答下列问题 (1)根据装置图,还缺少的实验用品为_。 (2)用 H 表示 10 s 内该反应的反应速率为_。 (3)用 H2表示 10 s 内该反应的反应速率为_mols 1。 (4)用锌粒表示 10 s 内该反应的反应速率为_ gs 1。 (5)用 H 或 H2表示的化学反
6、应速率比实际偏大,其原因是什么,怎样改正。 _。 答案(1)秒表(2)0.01 molL 1s1 (3)0.000 2(4)0.013(5)由于滴入的稀硫酸占体积,造 成进入注射器内的气体体积偏大,H2的体积偏大;可以把分液漏斗换成恒压滴液漏斗 解析Zn2H =Zn2 H2 65 g2 mol1 mol22.4 L 0.13 g0.004 mol0.002 mol0.044 8 L v(H ) 0.004mol 0.04 L 10 s 0.01 molL 1s1; 用锌粒表示 10 s 内该反应的反应速率为0.13 g 10 s 0.013gs 1; 用 H2表示 10 s 内该反应的反应速率
7、为 0.044 8 L 22.4 Lmol 1 10 s 0.000 2 mols 1。 1化学反应速率计算的一般方法 (1)定义式法: 找出各物质的起始量、 某时刻量, 求出转化量, 利用定义式 v(A)cA t nA Vt 来计算。 (2)用已知物质的反应速率,计算其他物质表示的反应速率关系式法。 化学反应速率之比物质的量浓度变化之比物质的量变化之比化学计量数之比。 2比较化学反应速率大小的常用方法 (1)先换算成同一物质、同一单位表示,再比较数值的大小。 (2)比较化学反应速率与化学计量数的比值,即对于一般反应 aA(g)bB(g)=cC(g)dD(g), 比较vA a 与vB b ,若
8、vA a vB b ,则不同情况下,用 A 表示的反应速率比用 B 表示的大。 题组一速率计算中图表信息的提取 1一定条件下,在体积为 10 L 的固定容器中发生反应:N2(g)3H2(g)2NH3(g),反应过 程如下图。下列说法不正确的是() At1min 时正、逆反应速率相等 BX 曲线表示 NH3的物质的量随时间的变化关系 C08 min,H2的平均反应速率 v(H2)0.011 25 molL 1min1 D1012 min,N2的平均反应速率 v(N2)0.002 5 molL 1min1 答案A 解析t1时刻没有达到平衡状态,正、逆反应速率不相等,A 项错误;根据图像,X 的物质
9、 的量增加, 属于生成物, 因此 X 为 NH3的曲线, B 项正确; 08 min 时, v(NH3) 0.6 mol 10 L8 min 0.007 5 molL 1min1,根据化学反应速率之比等于化学计量数之比 v(H2)vNH33 2 0.011 25 molL 1min1,C 项正确;1012 min,v(NH3)0.70.6 mol 10 L2 min 0.005 molL 1min1, v(N2)vNH3 2 0.002 5 molL 1min1,D 项正确。 2硝基苯甲酸乙酯在 OH 存在下发生水解反应: O2NC6H4COOC2H5OH O2NC6H4COO C2H5OH,
10、两种反应物的初始浓度均为 0.050 molL 1,15 时测得 O2NC6H4COOC2H5 的转化率随时间变化的数据如表所示,回答下列问 题: t/s0120180240330530600700800 /%033.041.848.858.069.070.471.071.0 (1)列式计算该反应在120180 s与180240 s区间的平均反应速率: _、 _。 (2)比较两者大小可得出的结论是_。 答案(1)v0.050 molL 141.8%33.0% 180120 s 7.310 5 molL 1s1 v0.050 molL 148.8%41.8% 240180 s 5.810 5 m
11、olL 1s1 (2)随反应的进行,反应物浓度降低,反应速率减慢 解析(1)注意“列式计算”的要求是既要列出规范的计算式,又要计算出结果。 (2)120180 s 时间段速率大是因为反应物浓度大,180240 s 时间段速率小是因为反应物浓 度小,即随着反应的进行,反应物浓度降低,反应速率减慢。 题组二用其他物理量改变表示的化学反应速率 3.合金贮氢材料具有优异的吸氢性能,在配合氢能的开发中起到重要作用。温度为 T1时,2 g 某合金 4 min 内吸收氢气 240 mL,吸氢速率 v_mLg 1min1。 答案30 解析吸氢速率 v 240 mL 2 g4 min30 mLg 1min1。
12、4 在新型 RuO2催化剂作用下, 使 HCl 转化为 Cl2的反应 2HCl(g)1 2O 2(g)H2O(g)Cl2(g) 具有更好的催化活性。一定条件下测得反应过程中 n(Cl2)的数据如下: t/min02.04.06.08.0 n(Cl2)/10 3 mol01.83.75.47.2 计算 2.06.0 min 内以 HCl 的物质的量变化表示的反应速率(以 molmin 1为单位,写出计算 过程)。 答案解法一2.06.0 min 时间内,n(Cl2)5.410 3 mol1.810 3 mol3.610 3 mol, v(Cl2)3.610 3 mol 4 min 9.010 4
13、 molmin 1 所以 v(HCl)2v(Cl2)29.010 4 molmin 11.8103 molmin 1。 解法二设 HCl 转化的物质的量为 n,则 2HCl(g)1 2O 2(g)H2O(g)Cl2(g) 21 n(5.41.8)10 3 mol 解得 n7.210 3 mol, 所以 v(HCl)7.210 3 mol 6.02.0 min1.810 3 molmin 1。 5工业制硫酸的过程中,SO2(g)转化为 SO3(g)是关键的一步,550 时,在 1 L 的恒温容器 中,反应过程中部分数据见下表: 反应时间/minSO2(g)/molO2(g)/molSO3(g)/
14、mol 0420 51.5 102 151 若在起始时总压为 p0kPa,反应速率若用单位时间内分压的变化表示,而气态物质分压总 压气态物质的物质的量分数,则 10 min 内 SO2(g)的反应速率 v(SO2)_ kPamin 1。 答案 p0 30 解析列出“三段式” 2SO2(g)O2(g)2SO3(g) 初始/mol420 转化/mol212 10 min/mol212 气体总压之比等于气体物质的量之比,所以 10 min 时体系总压 p10 min满足p0kPa p10 min 6 mol 5 mol,即 p10 min5 6p 0kPa,p初始(SO2)2 3p 0kPa,p10
15、 min(SO2)5 6p 02 5 1 3p 0kPa,故 v(SO2)(2 3p 0kPa 1 3p 0kPa)10 min 1 30p 0kPamin 1。 题组三速率常数的应用 6工业上利用 CH4(混有 CO 和 H2)与水蒸气在一定条件下制取 H2,原理为 CH4(g) H2O(g)CO(g)3H2(g)该反应的逆反应速率表达式为 v逆kc(CO)c3(H2),k 为速率常数, 在某温度下测得实验数据如表所示: CO 浓度/(molL 1) H2浓度/(molL 1) 逆反应速率/(molL 1min1) 0.1c18.0 c2c116.0 c20.156.75 由上述数据可得该温
16、度下,c2_molL 1,该反应的逆反应速率常数 k_L3mol3min1。 答案0.21.0104 解 析根 据 v 逆 kc(CO)c3(H2) , 由 表 中 数 据 可 得 : c 3 1 8.0 molL 1min1 0.1 molL 1k , c2 6.75 molL 1min1 0.15 molL 13k,所以有 k 8.0 molL 1min1 0.1 molL 1k 6.75 molL 1min1 0.15 molL 13k16.0 molL 1min1, 解得 k1.0104L3mol 3min1,带入 c2的等式可得 c20.2 molL1。 7300 时,2NO(g)C
17、l2(g)2ClNO(g)的正反应速率表达式为 v正kcn(ClNO),测得速 率和浓度的关系如下表: 序号c(ClNO)/(molL 1) v/(molL 1s1) 0.303.6010 9 0.601.4410 8 0.903.2410 8 n_;k_。 答案24.010 8 Lmol 1s1 解析根据表格中的数据,带入速率公式然后做比值:3.6010 9 1.4410 8 k0.3n k0.6n,解得 n2, 将 n 代入中得 k410 8 Lmol 1s1。 1速率常数的含义 速率常数(k)是指在给定温度下,反应物浓度皆为 1 molL 1 时的反应速率。在相同的浓度条 件下,可用速率
18、常数大小来比较化学反应的反应速率。 化学反应速率与反应物浓度(或浓度的次方)成正比,而速率常数是其比例常数,在恒温条件 下,速率常数不随反应物浓度的变化而改变。因此,可以应用速率方程求出该温度下任意浓 度时的反应速率。 2速率方程 一定温度下,化学反应速率与反应物浓度以其计量数为指数的幂的乘积成正比。 对于反应:aAbB=gGhH 则 vkca(A)cb(B)(其中 k 为速率常数)。 如:SO2Cl2SO2Cl2vk1c(SO2Cl2) 2NO22NOO2vk2c2(NO2) 2H22NON22H2Ovk3c2(H2)c2(NO) 3速率常数的影响因素 温度对化学反应速率的影响是显著的,速率
19、常数是温度的函数,同一反应,温度不同,速率 常数将有不同的值,但浓度不影响速率常数。 考点二考点二影响化学反应速率的因素影响化学反应速率的因素 1内因 反应物本身的性质是主要因素。如相同条件下 Mg、Al 与稀盐酸反应的速率大小关系为 Mg Al。 2外因 3用图像表示浓度、温度、压强对化学反应速率的影响 图像图像分析 (1)其他反应条件一定,化学反应速率随反应物浓度的增大而增大 (2)其他反应条件一定,化学反应速率随温度的升高而增大 (3)有气体参加的反应,化学反应速率随着压强的增大而增大 (4)有气体参加的反应,化学反应速率随着容器体积的增大而减小 (5)分别在较低温度和较高温度下反应,化
20、学反应速率随着压强的增 大及温度的升高而增大 4.理论解释有效碰撞理论 (1)活化分子、活化能、有效碰撞 活化分子:能够发生有效碰撞的分子。 活化能:如图 图中:E1为正反应的活化能,使用催化剂时的活化能为 E3,反应热为 E1E2。(注:E2为逆 反应的活化能) 有效碰撞:活化分子之间能够引发化学反应的碰撞。 (2)活化分子、有效碰撞与反应速率的关系 5稀有气体对反应速率的影响 A(g)B(g)C(g),恒温恒容,充入氦气,对反应速率有何影响?恒温恒压,充入氦气, 对反应速率又有何影响? (1)催化剂参与化学反应,改变了活化能,但反应前后的性质保持不变() 错因:催化剂反应前后的化学性质不变
21、,物理性质发生改变。 (2)升温时吸热反应速率增大,放热反应速率减小() 错因:升温时,吸热反应、放热反应速率均增大。 (3)一定量的锌与过量的稀硫酸反应制取氢气,滴入少量硫酸铜与醋酸钠均能够提高反应速率 () 错因: 加入 CuSO4形成原电池, 使化学反应速率加快, 而加入 CH3COONa, 会生成 CH3COOH, c(H )减小,反应速率减慢。 (4)碳酸钙与盐酸反应的过程中,再增加 CaCO3固体,可以加快反应速率() 错因:CaCO3的浓度为常数,化学反应速率保持不变。 (5)增大反应物的浓度,能够增大活化分子的百分数,所以反应速率增大() 错因:增大反应物的浓度,能增大活化分子
22、的浓度,其百分数保持不变。 (6)100 mL 2 molL 1盐酸与锌片反应,加入适量的氯化钠溶液,反应速率不变() 错因:加入氯化钠溶液,相当于对溶液稀释,c(H )减小,反应速率应减小。 一定温度下,反应 N2(g)O2(g)2NO(g)在密闭容器中进行,回答下列措施对化学反应速 率的影响(填“增大”“减小”或“不变”)。 (1)缩小体积使压强增大:_,原因是_。 (2)恒容充入 N2:_。 (3)恒容充入 He:_,原因是_。 (4)恒压充入 He:_。 答案(1)增大单位体积内,活化分子数目增加,有效碰撞的次数增多(2)增大(3)不变 单位体积内活化分子数不变(4)减小 题组一化学反
23、应速率影响因素的基本应用 1某温度下,在容积一定的密闭容器中进行如下反应:2X(g)Y(g)Z(g)W(s)H0。 下列叙述正确的是() A向容器中充入氩气,反应速率不变 B加入少量 W,逆反应速率增大 C升高温度,正反应速率增大,逆反应速率减小 D将容器的容积压缩,可增大单位体积内活化分子的百分数,有效碰撞次数增大 答案A 解析向恒容容器中充入氩气,各反应组分的浓度不变,反应速率不变,A 项正确;W 为固 态,加入少量 W,反应速率不变,B 项错误;升高温度,正、逆反应速率均增大,C 项错误; 将容器的容积压缩, 可增大单位体积内活化分子数和有效碰撞次数, 但活化分子百分数不变, D 项错误
24、。 2下列表格中的各种情况,可以用对应选项中的图像表示的是() 选项反应甲乙 A外形、大小相近的金属和水反应NaK B 4 mL 0.01 molL 1 KMnO4溶液分别和不同 浓度的 2 mL H2C2O4(草酸)溶液反应 0.1 molL 1 的 H2C2O4溶液 0.2 molL 1 的 H2C2O4溶液 C 5 mL 0.1 molL 1 Na2S2O3溶液和 5 mL 0.1 molL 1 H2SO4溶液反应 热水冷水 D5 mL 4%的过氧化氢溶液分解放出 O2无 MnO2粉末加 MnO2粉末 答案C 解析由于 K 比 Na 活泼,故大小相同的金属 K 和 Na 与水反应,K 的
25、反应速率更快,又由 于 Na、K 与 H2O 反应均为放热反应,随着反应的进行,放出大量的热,反应速率逐渐加快, A 项不正确;由于起始时乙中 H2C2O4浓度大,故其反应速率比甲中快,B 项不正确;由于甲 反应是在热水中进行的,温度高,故甲的反应速率大于乙,随着反应的进行,反应物浓度逐 渐减小,故甲、乙中反应速率逐渐减小,C 项正确;MnO2在 H2O2的分解过程中起催化作用, 故乙的反应速率大于甲,D 项不正确。 题组二催化剂、活化能与转化效率 3(2020天津一中调研)已知分解 1 mol H2O2放出热量 98 kJ,在含少量 I 的溶液中,H2O2 分解的机理为 H2O2I H2OI
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