2022版步步高《大一轮复习讲义》人教版第7章 第36讲 化学反应速率、平衡图像.doc
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1、第第 36 讲讲化学反应速率、平衡图像化学反应速率、平衡图像 复习目标1.系统掌握速率、 平衡图像的分析方法。 2.加深外因对化学反应速率影响的理解。 3.能正确解答实际工业生产中有关图像的问题。 考点一考点一常规图像分类突破常规图像分类突破 1瞬时速率时间图像 (1)当可逆反应达到一种平衡后,若某一时刻外界条件发生改变,都可能使速率时间图像的 曲线出现不连续的情况,根据出现“断点”前后的速率大小,即可对外界条件的变化情况作 出判断。如图: t1时刻改变的条件可能是使用了催化剂或增大压强(仅适用于反应前后气体物质的量不变的 反应)。 (2)“渐变”类 vt 图像 图像分析结论 t1时 v正突然
2、增大,v逆逐渐增大;v 正v逆,平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变, 增大反应物的浓度 t1时 v正突然减小,v逆逐渐减小;v 逆v正,平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变, 减小反应物的浓度 t1时 v逆突然增大,v正逐渐增大;v 逆v正,平衡向逆反应方向移动 t1时其他条件不变, 增大生成物的浓度 t1时 v逆突然减小,v正逐渐减小;v 正v逆,平衡向正反应方向移动 t1时其他条件不变, 减小生成物的浓度 (3)利用图像“断点”判断影响速率的外因 图像 t1时刻 所改变 的条件 温度 升高降低升高降低 正反应为放热的反应正反应为吸热的反应 压强 增大减小增大减小 正反应为气体物质
3、的量增 大的反应 正反应为气体物质的量减小的 反应 在一密闭容器中发生反应 N23H22NH3H0,达到平衡后,只改变某一个条件时, 反应速率与反应时间的关系如图所示。 回答下列问题: (1)处于平衡状态的时间段是_(填字母,下同)。 At0t1Bt1t2 Ct2t3Dt3t4 Et4t5Ft5t6 (2)判断 t1、t3、t4时刻分别改变的一个条件。 A增大压强B减小压强C升高温度 D降低温度E加催化剂F充入氮气 t1时刻_;t3时刻_;t4时刻_。 (3)依据(2)中的结论,下列时间段中,氨的百分含量最高的是_。 At0t1Bt2t3 Ct3t4Dt5t6 (4)如果在 t6时刻,从反应体
4、系中分离出部分氨,t7时刻反应达到平衡状态,请在图中画出反 应速率的变化曲线。 答案(1)ACDF(2)CEB(3)A (4) 解析(1)根据图示可知,t0t1、t2t3、t3t4、t5t6时间段内,v正、v逆相等,反应处于平 衡状态。 (2)t1时,v正、v逆同时增大,且 v逆增大得更快,平衡向逆反应方向移动,所以 t1时改变的条 件是升温。t3时,v正、v逆同时增大且增大量相同,平衡不移动,所以 t3时改变的条件是加催 化剂。t4时,v正、v逆同时减小,但平衡向逆反应方向移动,所以 t4时改变的条件是减小压强。 (3)根据图示知,t1t2、t4t5时间段内平衡均向逆反应方向移动,NH3的含
5、量均比 t0t1时间 段的低,所以 t0t1时间段内 NH3的百分含量最高。 (4)t6时刻分离出部分 NH3,v逆立刻减小,而 v正逐渐减小,在 t7时刻二者相等,反应重新达 到平衡,据此可画出反应速率的变化曲线。 2全程速率时间图像 例如:Zn 与足量盐酸的反应,化学反应速率随时间的变化出现如图所示情况。 原因:(1)AB 段(v 增大),反应放热,溶液温度逐渐升高,v 增大。 (2)BC 段(v 减小),溶液中 c(H )逐渐减小,v 减小。 向绝热恒容密闭容器中通入 SO2和 NO2,一定条件下使反应 SO2(g)NO2(g)SO3(g) NO(g)达到平衡,正反应速率随时间变化的示意
6、图如下所示。由图可得出的正确结论是() A反应在 c 点达到平衡状态 B反应物浓度:a 点小于 b 点 C反应物的总能量低于生成物的总能量 Dt1t2时,SO2的转化率:ab 段小于 bc 段 答案D 解析A 项,化学平衡状态的标志是各物质的浓度不再改变,其实质是正反应速率等于逆反 应速率,c 点对应的正反应速率显然还在改变,一定未达平衡,错误;B 项,a 到 b 时正反应 速率增加,反应物浓度随时间不断减小,错误;C 项,从 a 到 c 正反应速率增大,之后正反 应速率减小,说明反应刚开始时温度升高对正反应速率的影响大于浓度减小对正反应速率的 影响,说明该反应为放热反应,即反应物的总能量高于
7、生成物的总能量,错误;D 项,随着 反应的进行,正反应速率越快,消耗的二氧化硫就越多,SO2的转化率将逐渐增大,正确。 3物质的量(或浓度)时间图像 例如:某温度时,在定容(V L)容器中,X、Y、Z 三种物质的物质的量随时间的变化曲线如图 所示。 (1)由图像得出的信息 X、Y 是反应物,Z 是产物。 t3s 时反应达到平衡状态,X、Y 并没有全部反应,该反应是可逆反应。 0t3s 时间段:n(X)n1n3mol,n(Y)n2n3mol,n(Z)n2mol。 (2)根据图像可进行如下计算 某物质的平均速率、转化率,如 v(X)n1n3 Vt3 molL 1s1; Y 的转化率n2n3 n2
8、100%。 确定化学方程式中的化学计量数之比,如 X、Y、Z 三种物质的化学计量数之比为(n1 n3)(n2n3)n2。 1100 时,向某恒容密闭容器加入 1.6 molL 1的 Q 后会发生如下反应:2Q(g) M(g)。 其中 M 的物质的量浓度随时间的变化如图所示: 下列说法错误的是() A从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)0.02 molL 1s1 Ba、b 两时刻生成 Q 的速率:v(a)v(bc)0 D其他条件相同,起始时将 0.2 molL 1氦气与 Q 混合,则反应达到平衡所需时间少于 60 s 答案D 解析根据分析,从反应开始到刚达到平衡的时间段内,v(Q)c t
9、1.2molL 1 60s 0.02molL 1s1,故 A 正确;Q 为反应物,初始时浓度最大,消耗速率最大,生成速率最小,随着反应的进行, Q 的浓度逐渐减小,消耗速率逐渐减慢,生成速率逐渐增大,则 a、b 两时刻生成 Q 的速率: v(a)v(bc)0, 故 C 正确;其他条件相同,向某恒容密闭容器中通入 0.2 molL 1 氦气与 Q 混合,容器体积 不变,Q、M 的浓度不变,与原平衡体系等效,则反应达到平衡所需时间等于 60 s,故 D 错 误。 2向一容积不变的密闭容器中充入一定量 A 和 B,发生如下反应:xA(g)2B(s)yC(g) H”“”或 “ 解析(1)010 min
10、 内 v(A)0.450.25molL 1 10 min 0.02 molL 1min1。 (2)根据图像可知, 0 10 min 内 A 的物质的量浓度减少量为 0.2 molL 1,C 的物质的量浓度增加量为 0.4 molL1, x、y 之比等于 A、C 的浓度的变化量之比,故 xy0.2 molL 10.4 molL112。(3)该 反应是气体分子数增大的反应,而容器容积不变,因此 010 min 容器内压强变大。(4)根据 图像可知,10 min 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不变且随后反应速率加快,故改变的条 件可能是升温或加入催化剂;1216 min,反应处于平衡状态,16 m
11、in 时改变条件后,A、C 的浓度瞬时不变,且随后 A 的浓度逐渐增大,C 的浓度逐渐减小,说明平衡逆向移动,故改 变的条件可能是升温。 (5)升高温度, 平衡逆向移动, 平衡常数减小。 由于 16 min 时升高温度, 则 K1K2。 4浓度(转化率、百分含量)时间图像 (1)识图技巧 分析反应由开始(起始物质相同时)达到平衡所用时间的长短可推知反应条件的变化。 若为温度变化引起,温度较高时,反应达平衡所需时间短。 若为压强变化引起,压强较大时,反应达平衡所需时间短。 若为是否使用催化剂,使用适宜催化剂时,反应达平衡所需时间短。 (2)应用举例 浓度时间 如 A(g)B(g)AB(g) 含量
12、时间温度(压强) (C%指产物的质量分数,B%指某反应物的质量分数) 5恒压(或恒温)线 (表示反应物的转化率,n 表示反应物的平衡物质的量) 图,若 p1p2p3,则正反应为气体体积减小的反应,H0; 图,若 T1T2,则正反应为放热反应,气体体积增大。 6几种特殊图像 (1)对于化学反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),M 点前,表示从反应物开始,v正v逆;M 点为刚达到平衡点(如下图);M 点后为平衡受温度的影响情况,即升温,A 的百分含量增加 或 C 的百分含量减少,平衡左移,故正反应H0。 (2)对于化学反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g), L 线上所有的点都是
13、平衡点(如图)。 L 线的 左上方(E 点),A 的百分含量大于此压强时平衡体系的 A 的百分含量,所以,E 点 v正v逆; 则 L 线的右下方(F 点),v正v逆。 1已知某可逆反应 mA(g)nB(g)pC(g)在密闭容器中进行,如图表示在不同反应时间(t) 时,温度(T)和压强(p)与反应物 B 在混合气体中的体积分数(B)的关系曲线,由曲线分析, 下列判断正确的是() AT1T2,p1p2,mnp,放热反应 BT1T2,p1p2,mnp,吸热反应 CT1T2,p1p2,mnp,放热反应 DT1T2,p1p2,mnp,吸热反应 答案D 解析由图可知,压强一定时,温度 T1先达到平衡,故温
14、度:T1T2,升高温度,B 在混合 气体中的体积分数减小,说明平衡正向移动,正反应为吸热反应;温度一定时,压强 p2先达 到平衡,故压强:p1p2,增大压强,B 在混合气体中的体积分数增大,说明平衡逆向移动, 正反应为气体体积增大的反应,则 mnp。 2如图是温度和压强对反应 XY2Z 影响的示意图。图中横坐标表示温度,纵坐标表 示平衡混合气体中 Z 的体积分数。下列叙述正确的是() A上述可逆反应的正反应为放热反应 BX、Y、Z 均为气态 CX 和 Y 中最多只有一种为气态,Z 为气态 D上述反应的逆反应的H0 答案C 解析由图像可知,随温度升高 Z 的体积分数增大,正反应为吸热反应,逆反应
15、为放热反应, 故 A、D 错误;相同温度下,压强越大,Z 的体积分数越小,说明增大压强平衡左移,则 Z 为气态,X、Y 中最多只有一种气态物质,故 B 错误、C 正确。 3一定条件下,合成氨反应:N2(g)3H2(g) 高温、高压 催化剂 2NH3(g)。图甲表示在此反应 过程中的能量变化,图乙表示在 2 L 的密闭容器中反应时 N2的物质的量随时间的变化曲线。 图丙表示在其他条件不变的情况下,改变起始物氢气的物质的量对此反应平衡的影响。 下列说法正确的是() A升高温度,该反应的平衡常数增大 B由图乙信息,从 11 min 起其他条件不变,压缩容器的体积,则 n(N2)的变化曲线为 d C由
16、图乙信息,10 min 内该反应的平均速率 v(H2)0.09 molL 1min1 D图丙中温度 T1T2,a、b、c 三点所处的平衡状态中,反应物 N2的转化率最高的是 b 点 答案B 解析分析图甲可知反应物能量高于生成物能量, 反应是放热反应, 温度升高平衡逆向移动, 平衡常数减小,A 错误;从 11 min 起其他条件不变,压缩容器的体积,压强增大,平衡正向 移动,瞬间氮气物质的量不变,随平衡正向进行,氮气物质的量减小,则曲线 d 符合 n(N2) 的变化曲线, B 正确; 分析图像乙可知, 在 2 L 的密闭容器中, v(N2)0.6 mol0.3 mol 2 L10 min 0.0
17、15 molL 1min1,v(H2)0.045 molL1min1,C 错误;图丙表示平衡时氨气含量与氢气起始 物质的量关系,曲线上各点都处于平衡状态,达平衡后,增大氢气用量,氮气的转化率增大, 故 a、b、c 三点中,c 点氮气的转化率最高,D 错误。 4工业上,常采用氧化还原方法处理尾气中的 CO、NO。 氧化法:沥青混凝土可作为反应 2CO(g)O2(g)2CO2(g)的催化剂。下图表示在相同的恒 容密闭容器、相同起始浓度、相同反应时间段下,使用同质量的不同沥青混凝土(型、型) 催化时,CO 的转化率与温度的关系。 (1)在 a、b、c、d 四点中,未达到平衡状态的是_。 (2)已知
18、c 点时容器中 O2浓度为 0.04 molL 1,则 50 时,在型沥青混凝土中 CO 转化反应 的平衡常数 K_(用含 x 的代数式表示)。 (3)下列关于上图的说法正确的是_(填字母)。 ACO 转化反应的平衡常数:K(a)K(c) B在均未达到平衡状态时,同温下型沥青混凝土中 CO 转化速率比型要大 Cb 点时 CO 与 O2分子之间发生有效碰撞的几率在整个实验过程中最高 De 点转化率出现突变的原因可能是温度升高后催化剂失去活性 答案(1)a(2) 25x2 1x2 (3)BD 解析(1)CO 和 O2的反应是放热反应, 当达到平衡后升高温度, CO 的转化率降低, 所以, b、 c
19、、d 点表示平衡状态,a 点对应的状态不是平衡状态。(2)令 CO 起始浓度为 a molL 1。 2CO(g)O2(g)2CO2(g) 起始浓度(molL 1) a0 转化浓度(molL 1) axax 平衡浓度(molL 1) a(1x)0.04ax K c2(CO2) c2(CO)c(O2) 25x2 (1x)2。(3)CO 和 O 2的反应是放热反应,达到平衡后,温度升高,平衡向 左移动,平衡常数 K 减小,A 项错误;观察图像知,型催化剂作用下 CO 的转化速率大于 型催化剂,B 项正确;有效碰撞几率与反应速率有关,温度越高,反应速率越大,有效碰撞 几率越高,故在图像中 e 点有效碰
20、撞几率最高,C 项错误;催化剂需要一定活性温度,转化 率出现突变,可能是因温度高而使催化剂失去活性,D 项正确。 考点二考点二复杂化学平衡图像分类突破复杂化学平衡图像分类突破 化学平衡图像题,除以常规图像形式(如 ct 图、含量时间温度图、含量时间压强 图、恒压线图、恒温线图等)考查平衡知识外,又出现了很多新型图像。这些图像常与生产生 活中的实际问题相结合,从反应时间、投料比值、催化剂的选择、转化率等角度考查。图像 形式看似更加难辨,所涉问题看似更加复杂,但只要仔细分析,抓住图像中的关键点(常为最 高点、最低点、转折点)、看清横坐标、纵坐标代表的条件、弄清曲线的变化趋势,即可将复 杂图像转化为
21、常规图像。进而运用化学平衡知识进行解答即可。 1转化率投料比温度图像 例 1将燃煤废气中的 CO2转化为甲醚的反应原理为 2CO2(g)6H2(g) 催化剂 CH3OCH3(g)3H2O(g) 已知在压强为 a MPa 下,该反应在不同温度、不同投料比时,CO2的转化率见下图: 此反应_(填“放热”或“吸热”);若温度不变,提高投料比n(H2)/n(CO2),则 K 将_(填“增大”“减小”或“不变”)。 答案放热不变 解析当投料比一定时,温度越高,CO2的转化率越低,所以升温,平衡左移,正反应为放 热反应。平衡常数只与温度有关,不随投料比的变化而变化。 2根据图像判断投料比 例 2采用一种新
22、型的催化剂(主要成分是 CuMn 合金), 利用 CO 和 H2制备二甲醚(DME)。 主反应:2CO(g)4H2(g)CH3OCH3(g)H2O(g) 副反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g) CO(g)2H2(g)CH3OH(g) 测得反应体系中各物质的产率或转化率与催化剂的关系如图所示。 则催化剂中nMn nCu 约为_时最有利于二甲醚的合成。 答案2.0 解析由图可知当催化剂中nMn nCu 约为 2.0 时,CO 的转化率最大,生成的二甲醚最多。 3选择最佳反应条件 例 3汽车尾气是雾霾形成的原因之一。研究氮氧化物的处理方法可有效减少雾霾的形成, 可采用氧化还原法脱硝:
23、4NO(g)4NH3(g)O2(g) 催化剂 4N2(g)6H2O(g)H0)。在不同催化剂 作用下,相同时间内 CO2的转化率随温度的变化如图所示。 (1)催化效果最佳的是催化剂_(填“”“”或“”); b 点 v正_(填“”“(2)该反应为放热反应,升高温度,平衡逆向移动 解析(1)根据图示可知,相同温度时,在催化剂的作用下,反应相同时间 CO2的转化率最 大,因此催化剂的效果最好;b 点时反应还未达到平衡状态,CO2的转化率还会继续增加, 反应正向进行,因此 v正v逆。(2)该反应为放热反应,a 点时达到平衡,从 a 点到 c 点,温度 升高,平衡逆向移动,CO2的转化率下降。 1(20
24、20全国卷,28)二氧化碳催化加氢合成乙烯是综合利用 CO2的热点研究领域。回答 下列问题: (1)CO2催化加氢生成乙烯和水的反应中,产物的物质的量之比 n(C2H4)n(H2O)_。 当反应达到平衡时,若增大压强,则 n(C2H4)_(填“变大”“变小”或“不变”)。 (2)理论计算表明,原料初始组成 n(CO2)n(H2)13,在体系压强为 0.1 MPa,反应达到平 衡时,四种组分的物质的量分数 x 随温度 T 的变化如图所示。 图中,表示 C2H4、CO2变化的曲线分别是_、_。CO2催化加氢合成 C2H4反应 的H_0(填“大于”或“小于”)。 (3)根据图中点 A(440 K,0
25、.39), 计算该温度时反应的平衡常数 Kp_(MPa) 3(列出计算 式。以分压表示,分压总压物质的量分数)。 (4)二氧化碳催化加氢合成乙烯反应往往伴随副反应,生成 C3H6、C3H8、C4H8等低碳烃。一 定温度和压强条件下,为了提高反应速率和乙烯选择性,应当_。 答案(1)14变大 (2)dc小于 (3)9 4 1 0.0393 (4)选择合适催化剂等 解析(1)CO2催化加氢生成乙烯和水的化学方程式为 2CO2(g)6H2(g) 催化剂 C2H4(g) 4H2O(g),产物的物质的量之比 n(C2H4)n(H2O)14,该反应是气体体积减小的反应,增 大压强平衡右移,则 n(C2H4
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