第七章 第35讲 化学平衡常数及转化率的计算 (2022版 步步高 大一轮 化学复习 人教版全国Ⅲ(桂贵云川藏)).docx
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1、第第 35 讲讲化学平衡常数及转化率的计算化学平衡常数及转化率的计算 复习目标1.了解化学平衡常数(K)的含义。2.能利用化学平衡常数进行相关计算。3.能正确 计算化学反应的转化率()。 考点一考点一化学平衡常数的概念及应用化学平衡常数的概念及应用 1概念 在一定温度下,当一个可逆反应达到化学平衡时,生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的 比值是一个常数,用符号 K 表示。 2表达式 对于一般的可逆反应 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),当在一定温度下达到平衡时,K cpCcqD cmAcnB(固体和纯液体的浓度视为常数,通常不计入化学平衡常数表达式中)。 3意义及影响因素 (1)K 值
2、越大,反应物的转化率越大,正反应进行的程度越大。 (2)K 只受温度影响,与反应物或生成物的浓度变化无关。 (3)化学平衡常数是指某一具体反应的平衡常数。 4应用 (1)判断可逆反应进行的程度。 (2)判断反应是否达到平衡或向何方向进行。 对于化学反应 aA(g)bB(g)cC(g)dD(g)的任意状态,浓度商:Qc cCcdD caAcbB。 QK,反应向正反应方向进行; QK,反应处于平衡状态; QK,反应向逆反应方向进行。 (3)判断可逆反应的热效应 (1)平衡常数表达式中,可以是物质的任一浓度() 错因:平衡常数表达式中,必须是各物质的平衡浓度。 (2)增大反应物的浓度,平衡正向移动,
3、化学平衡常数增大() 错因:平衡常数只与温度有关。 (3)对某一可逆反应,升高温度则化学平衡常数一定变大() 错因:升温,对于吸热反应,平衡常数增大,对于放热反应,平衡常数减小。 (4)一个可逆反应的正反应 K正与逆反应 K逆相等() 错因:它们互为倒数关系。 (5)平衡常数发生变化,化学平衡不一定发生移动() 错因:平衡常数发生改变,温度一定改变,所以化学平衡一定发生移动。 1书写下列化学反应的平衡常数表达式。 (1)Cl2H2OHClHClO (2)C(s)H2O(g)CO(g)H2(g) (3)CH3COOHC2H5OHCH3COOC2H5H2O (4)CO2 3H2OHCO 3OH (
4、5)CaCO3(s)CaO(s)CO2(g) 答案(1)KcHClcHClO cCl2 (2)KcCOcH2 cH2O (3)K cCH3COOC2H5cH2O cCH3COOHcC2H5OH (4)KcOH cHCO 3 cCO2 3 (5)Kc(CO2) 2一定温度下,分析下列三个反应的平衡常数的关系 N2(g)3H2(g)2NH3(g)K1 1 2N 2(g)3 2H 2(g)NH3(g)K2 2NH3(g)N2(g)3H2(g)K3 (1)K1和 K2,K1K22。 (2)K1和 K3,K1 1 K3。 3在一定温度下,已知以下三个反应的平衡常数: 反应:CO(g)CuO(s)CO2(
5、g)Cu(s)K1 反应:H2(g)CuO(s)Cu(s)H2O(g)K2 反应:CO(g)H2O(g)CO2(g)H2(g)K3 K3与 K1、K2的关系是 K3_。 答案 K1 K2 解析K3 cCO2cH2 cCOcH2O,K 2cH 2O cH2 ,结合 K1cCO2 cCO ,可知 K3K1 K2。 题组一平衡常数及影响因素 1对于反应 C(s)H2O(g)CO(g)H2(g)H0,下列有关说法正确的是() A平衡常数表达式为 KcCOcH2 cCcH2O B恒温条件下压缩容器的体积,平衡不移动,平衡常数 K 不发生变化 C升高体系温度,平衡常数 K 减小 D恒温恒压条件下,通入氦气
6、,平衡正向移动,平衡常数 K 不发生变化 答案D 解析固态物质浓度为“常数”,视为“1”,不需写入平衡常数表达式,A 项错误;增大压 强,平衡逆向移动,B 项错误;升温,该反应正向进行,K 增大,C 项错误;恒压条件下, 通入氦气,平衡向气体体积增大的方向移动,即平衡正向移动,K 只与温度有关,温度不变, K 不发生变化,D 项正确。 2(2020西安市铁一中学质检)O3是一种很好的消毒剂,具有高效、洁净、方便、经济等优 点。O3可溶于水,在水中易分解,产生的O为游离氧原子,有很强的杀菌消毒能力。常温 常压下发生的反应如下: 反应O3O2OH0平衡常数为 K1; 反应OO32O2H0平衡常数为
7、 K2; 总反应:2O33O2H0平衡常数为 K。 下列叙述正确的是() A降低温度,总反应 K 减小 BKK1K2 C适当升温,可提高消毒效率 D压强增大,K2减小 答案C 解析降温,总反应平衡向右移动,K 增大,A 项错误;K1cO2cO cO3 ,K2 c2O2 cOcO3, Kc 3O2 c2O3K 1K2,B 项错误;升高温度,反应平衡向右移动,c(O)增大,可提高消毒效 率,C 项正确;平衡常数只与温度有关,D 项错误。 题组二平衡常数的应用 3(2019宁夏高三调研)在恒容密闭容器中,由 CO 合成甲醇:CO(g)2H2(g)CH3OH(g), 在其他条件不变的情况下研究温度对反
8、应的影响,实验结果如图所示,下列说法正确的是 () A平衡常数 K cCH3OH cCOcH2 B该反应在 T1时的平衡常数比 T2时的小 CCO 合成甲醇的反应为吸热反应 D处于 A 点的反应体系从 T1变到 T2,达到平衡时 cH2 cCH3OH增大 答案D 解析A 项,因该反应中氢气前的系数为 2,则该反应的平衡常数的表达式为 K cCH3OH cCOc2H2,错误;B 项,由图像可知,反应从 T 2到 T1时,甲醇的物质的量增大,根据平 衡常数的计算式可知 T1时的平衡常数比 T2时的大,错误;C 项,由图像可知在 T2温度下反 应先达到平衡,反应速率较 T1快,则有 T2T1,从图像
9、的纵坐标分析可得温度降低,平衡向 正反应方向移动,则正反应为放热反应,错误;D 项,处于 A 点的反应体系从 T1变到 T2的 过程中,平衡向逆反应方向移动,则 c(H2)增大,而 c(CH3OH)减小,达到平衡时 cH2 cCH3OH应 该增大,正确。 4在体积为 1 L 的密闭容器中,进行如下化学反应:CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g),化 学平衡常数 K 与温度 T 的关系如下表: T/7008008501 0001 200 K0.60.91.01.72.6 回答下列问题: (1)升高温度,化学平衡向_(填“正反应”或“逆反应”)方向移动。 (2)若某温度下,平衡浓度符合下列关
10、系:c(CO2)c(H2)c(CO)c(H2O),此时的温度为 _;在此温度下,若该容器中含有 1 mol CO2、1.2 mol H2、0.75 mol CO、1.5 mol H2O, 则此时反应所处的状态为_(填“向正反应方向进行中”“向逆反应方向进行中” 或“平衡状态”)。 答案(1)正反应(2)850 向正反应方向进行中 解析(1)由表格数据可知,随着温度升高,平衡常数增大,说明升高温度化学平衡向正反应 方向移动。(2)c(CO2)c(H2)c(CO)c(H2O),则计算出 K1.0,即此时温度为 850 ,此温度 下cCOcH2O cCO2cH2 0.751.5 11.2 ”或“”)
11、0。 (3)500 时测得反应在某时刻 H2(g)、CO2(g)、CH3OH(g)、H2O(g)的浓度(molL 1)分别为 0.8、0.1、0.3、0.15,则此时 v正_(填“”“”或“”)v逆。 答案(1)K1K2(2)(3) 解析(1)K1 cCH3OH c2H2cCO, K2cCOcH2O cH2cCO2 , K3cH2OcCH3OH c3H2cCO2 , K3K1K2。 (2)根据 K3K1K2,500 、800 时,反应的平衡常数分别为 2.5、0.375;升温,K 减小, 平衡左移,正反应为放热反应,所以H0。 (3)500 时,K32.5 QcCH3OHcH2O c3H2cC
12、O2 0.30.15 0.830.10.88K 3 故反应正向进行,v正v逆。 考点二考点二“三段式三段式”突破平衡常数、转化率的相关计算突破平衡常数、转化率的相关计算 1三段式计算 “三段式法”是有效解答化学平衡计算题的“万能钥匙”。解题时,要注意准确地列出起始 量、变化量、平衡量,按题目要求进行计算,同时还要注意单位的统一。 (1)分析三个量:即起始量、变化量、平衡量。 (2)明确三个关系 对于同一反应物,起始量变化量平衡量。 对于同一生成物,起始量变化量平衡量。 各转化量之比等于各反应物的化学计量数之比。 (3)计算模式 对以下反应:mA(g)nB(g)pC(g)qD(g),令 A、B
13、起始物质的量(mol)分别为 a、b,达 到平衡后,A 的消耗量为 mx mol,容器容积为 V L。 mA(g)nB(g)pC(g)qD(g) 起始/molab00 变化/molmxnxpxqx 平衡/molamxbnxpxqx 则有K px V pqx V q amx V mbnx V n 。 c平(A)amx V molL 1。 (A)平mx a 100%,(A)(B)mx a nx b mb na。 (A) amx abpqmnx100%。 p平 p始 abpqmnx ab 。 (混)aMAbMB V gL 1。 M aMAbMB abpqmnx gmol 1。 生成物的产率:实际产量
14、(指生成物)占理论产量的百分数。一般来讲,转化率越大,原料 利用率越高,产率越大。 产率实际产量 理论产量100%。 2Kp计算 (1)Kp含义:在化学平衡体系中,用各气体物质的分压替代浓度计算的平衡常数叫压强平衡常 数。 (2)计算技巧: 第一步, 根据“三段式”法计算平衡体系中各物质的物质的量或物质的量浓度; 第二步,计算各气体组分的物质的量分数或体积分数;第三步,根据分压计算公式求出各气 体物质的分压,某气体的分压气体总压强该气体的体积分数(或物质的量分数);第四步, 根据平衡常数计算公式代入计算。例如,N2(g)3H2(g)2NH3(g),压强平衡常数表达式为 Kp p2NH3 pN2
15、p3H2。 已知在密闭容器中发生可逆反应:M(g)N(g)P(g)Q(g)H0。某温度下,反应物的 起始浓度分别为 c(M)1 molL 1,c(N)2.4 molL1。 思考并解答下列问题: (1)若达到平衡后,M 的转化率为 60%,列出“三段式”,计算此时 N 的平衡浓度是多少? (2)若反应温度升高,该反应的平衡常数、M 的转化率如何变化? _。 (3)若反应温度不变,反应物的起始浓度分别为:c(M)4 molL 1,c(N)a molL1;达到平 衡后,c(P)2 molL 1,则 M 的转化率为_,N 的起始浓度为_。 答案(1)M(g)N(g)P(g)Q(g) 初始/molL 1
16、 12.400 转化/molL 1 160%160%160% 160% 平衡/molL 1 0.41.80.60.6 由三段式得 N 的平衡浓度为 1.8 molL 1。 (2)由于该反应正向为吸热反应,温度升高,平衡右移,K 值增大,M 的转化率增大 (3)50%6 molL 1 解析(3)M(g)N(g)P(g)Q(g) 初始浓度/molL 1 4a00 转化浓度/molL 1 2222 平衡浓度/molL 1 42a222 X(M)2 4100%50% 温度不变,平衡常数不变,K0.60.6 0.41.8 22 42a2 1 2, 解得 a6 即反应物 N 的起始浓度为 6 molL 1
17、。 题组一化学平衡常数与转化率相结合计算 1羰基硫(COS)可作为一种粮食熏蒸剂,能防止某些昆虫、线虫和真菌的危害。在恒容密闭 容器中,将 CO 和 H2S 混合加热并达到下列平衡: CO(g)H2S(g)COS(g)H2(g)K0.1 反应前 CO 的物质的量为 10 mol,平衡后 CO 的物质的量为 8 mol。下列说法正确的是() A升高温度,H2S 浓度增大,表明该反应是吸热反应 B通入 CO 后,正反应速率逐渐增大 C反应前 H2S 物质的量为 7 mol DCO 的平衡转化率为 80% 答案C 解析A 项,升高温度,H2S 浓度增大,说明平衡向逆反应方向移动,逆反应吸热,正反应
18、放热,错误;B 项,通入 CO 气体瞬间正反应速率增大,达到最大值,向正反应方向建立新 的平衡,正反应速率逐渐减小,错误;C 项,设反应前 H2S 的物质的量为 n mol,容器的容 积为 V L,则 CO(g)H2S(g)COS(g)H2(g)K0.1 n始/mol10n00 n转/mol2222 n平/mol8n222 K 2 V 2 V 8 V n2 V 0.1,解得 n7,正确;D 项,根据上述计算可知 CO 的转化率为 20%,错误。 2(2019湖北黄冈调研)已知反应:CH2=CHCH3(g)Cl2(g)CH2=CHCH2Cl(g)HCl(g)。 在一定压强下,按 w nCl2 n
19、CH2=CHCH3向密闭容器中充入氯气与丙烯。图甲表示平衡时,丙 烯的体积分数()与温度(T)、w 的关系,图乙表示正、逆反应的平衡常数与温度的关系。则下 列说法中错误的是() A图甲中 w21 B图乙中,A 线表示逆反应的平衡常数 C温度为 T1、w2 时,Cl2的转化率为 50% D若在恒容绝热装置中进行上述反应,达到平衡时,装置内的气体压强增大 答案C 解析根据题中信息可知,增大 n(Cl2),w 增大,平衡正向移动,丙烯的体积分数()减小, 故 w21,A 项正确;根据图甲可知,升高温度,丙烯的体积分数增大,说明平衡逆向移动, 逆反应为吸热反应,正反应为放热反应,则升高温度,正反应的平
20、衡常数减小,逆反应的平 衡常数增大,图乙中 A 线表示逆反应的平衡常数,B 项正确;由图乙知,温度为 T1时,正、 逆反应的平衡常数相等, 又因两者互为倒数, 则平衡常数 K1, 当 w2 时, 设 CH2=CHCH3 和 Cl2的物质的量分别为 a mol、2a mol,参加反应的 Cl2的物质的量为 b mol,利用三段式可 列关系式 b2 ab2ab1,解得 b 2a 1 3,则 Cl 2的转化率约为 33.3%,C 项错误;该反应为反 应前后气体体积不变的放热反应,反应向正反应方向进行,体系温度升高,气体膨胀,达到 平衡时,装置内的气体压强将增大,D 项正确。 题组二连续反应、竞争反应
21、平衡常数的计算 3加热 N2O5依次发生的分解反应为N2O5(g)N2O3(g)O2(g),N2O3(g)N2O(g) O2(g)。 在容积为 2 L 的密闭容器中充入 8 mol N2O5, 加热到 t , 达到平衡状态后 O2为 9 mol, N2O3为 3.4 mol。则 t 时反应的平衡常数为() A10.7B8.5 C9.6D10.2 答案B 解析设 N2O5的转化浓度为 x molL 1,N2O3的转化浓度为 y molL1。 N2O5(g)N2O3(g)O2(g) 开始/molL 1 400 转化/molL 1 xxx 平衡/molL 1 4xxx N2O3(g)N2O(g)O2
22、(g) 开始/molL 1 x0 x 转化/molL 1 yyy 平衡/molL 1 xyyxy 根据题意得 xy4.5 xy1.7 所以 x3.1 y1.4 所以反应的平衡常数为 KcO2cN2O3 cN2O5 4.51.7 43.1 8.5。 4CO2经催化加氢可以生成低碳烃,主要有以下两个竞争反应: 反应:CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g) 反应:2CO2(g)6H2(g)C2H4(g)4H2O(g) 为分析催化剂对反应的选择性,在 1 L 密闭容器中充入 2 mol CO2和 4 mol H2,测得有关物质 的物质的量随温度变化如图所示: 该催化剂在较低温度时主要选择_
23、(填“反应”或“反应”)。 520 时, 反应的平 衡常数 K_(只列算式不计算)。 答案反应 0.21.22 1.424 解析温度较低时,CH4的物质的量多,所以该催化剂在较低温度时主要选择反应。 CO2(g)4H2(g)CH4(g)2H2O(g) 转化molL 1 0.20.80.20.4 2CO2(g)6H2(g)C2H4(g)4H2O(g) 转化molL 1 0.41.20.20.8 c(CO2)(20.20.4)molL 11.4 molL1 c(H2)(40.81.2)molL 12 molL1 c(H2O)(0.40.8)molL 11.2 molL1 所以 K0.21.2 2
24、1.424 。 题组三分压常数的计算 5 在恒容密闭容器中, 加入足量的 MoS2和 O2, 仅发生反应: 2MoS2(s)7O2(g)2MoO3(s) 4SO2(g)H。 测得氧气的平衡转化率与起始压强、温度的关系如图所示: (1)p1、p2、p3的大小:_。 (2)若初始时通入 7.0 mol O2,p2为 7.0 kPa,则 A 点平衡常数 Kp_(用气体平衡分压 代替气体平衡浓度计算,分压总压气体的物质的量分数,写出计算式即可)。 答案(1)p1p2p3(2)2 11 77 (kPa) 3 解析(1)该反应的正反应是一个反应前后气体体积减小的可逆反应,增大压强平衡正向移 动,氧气转化率
25、增大,所以压强:p1p2p3。(2)若初始时通入 7.0 mol O2,p2为 7.0 kPa,A 点氧气转化率为 50%,则 A 点 n(O2)7.0 mol(150%)3.5 mol,生成 n(SO2) 7.0 mol50% 7 4 2 mol, 恒温恒容条件下气体压强之比等于物质的量之比,所以 A 点压强 为5.5 mol 7.0 mol7.0 kPa5.5 kPa,p(O 2)3.5 mol 5.5 mol5.5 kPa3.5 kPa,p(SO 2)(5.53.5)kPa 2 kPa,则 A 点平衡常数 Kpp 4SO2 p7O2 24 3.57(kPa) 3211 77 (kPa)
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