第六章 第31讲 电解池 金属的电化学腐蚀与防护 (2022版 步步高 大一轮 化学复习 人教版全国Ⅲ(桂贵云川藏)).docx
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1、第第 31 讲讲电解池电解池金属的电化学腐蚀与防护金属的电化学腐蚀与防护 复习目标1.理解电解池的构成、工作原理及应用,能书写电极反应式和总反应方程式。 2.了解电解原理在氯碱工业、精炼铜、电镀、电冶金等方面的应用;认识电解在实现物质转 化和储存能量中的具体应用。3.了解金属发生电化学腐蚀的原因、金属腐蚀的危害以及防止 金属腐蚀的措施。 考点一考点一电解的原理电解的原理 1电解原理 (1)概念 电解 使电流通过电解质溶液(或熔融的电解质)而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。 电解池 把电能转变为化学能的装置,也叫电解槽。 (2)电解池构成的条件 与电源相连的两个电极:与电源正极相连的电极是阳
2、极,在阳极上发生氧化反应;与电源 负极相连的电极是阴极,在阴极上发生还原反应。 电解质溶液(或熔融的电解质)。 形成闭合回路。 (3)电解池的工作原理 电极名称和电极反应式 总反应方程式:CuCl2= 电解 CuCl2。 电子流向和离子移动方向 导线上(外电路)电子从电源的负极流出,经导线流向电解池的阴极。电解池的阳极上产生的 电子经导线流入电源的正极。溶液中(内电路)阴离子移向阳极,阳离子移向阴极。 2电解规律 (1)阳极产物的判断 活性电极(除 Au、Pt 以外的金属材料作电极),电极材料失电子,生成金属阳离子。 惰性电极(Pt、Au、石墨),要依据阴离子的放电顺序加以判断。 阴离子的放电
3、顺序: 活泼电极S2 IBrClOH含氧酸根离子。 S2 、I、Br、Cl放电,产物分别是 S、I2、Br2、Cl2;若 OH放电,则得到 H2O 和 O2。 (2)阴极产物的判断 直接根据阳离子放电顺序进行判断。 阳离子放电顺序:Ag Fe3Cu2H(酸)Fe2Zn2H(水)Al3Mg2。 若金属阳离子(Fe3 除外)放电,则得到相应金属单质;若 H放电,则得到 H2。 放电顺序本质遵循氧化还原反应的优先规律,即得(失)电子能力强的离子先放电。 3惰性电极电解电解质溶液的产物判断(图示) 4电解后电解质溶液的复原 需加适量的某物质, 该物质可以是阴极与阳极产物的化合物。 例如惰性电极电解 C
4、uSO4溶液, 要恢复原溶液的浓度,可向电解后的溶液中加入 CuO,也可以加入 CuCO3,但不能加入 Cu(OH)2,因为 Cu(OH)2与生成的 H2SO4反应后使水量增加。使电解后的溶液恢复原状的方 法:先让析出的产物(气体或沉淀)恰好完全反应,再将其化合物投入电解后的溶液中即可。 如: NaCl 溶液:通 HCl 气体(不能加盐酸); AgNO3溶液:加 Ag2O 固体(不能加 AgOH); CuCl2溶液:加 CuCl2固体; KNO3溶液:加 H2O; CuSO4溶液:加 CuO 或 CuCO3不能加 Cu2O、Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3。 (1)电解 CuCl2溶液,
5、阴极逸出的气体能够使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝色() 错因:Cl2在阳极生成。 (2)电解质溶液的导电过程就是电解质溶液被电解的过程() (3)电解盐酸、硫酸溶液等,H 放电,溶液的 pH 逐渐增大() 错因:电解盐酸,pH 变大;电解硫酸溶液,实际是电解水,pH 变小。 (4)用 Cu 作电极电解盐酸可发生 Cu2H = 电解 Cu2 H2() 根据金属活动性顺序表,Cu 和稀 H2SO4不反应,怎样根据电化学的原理实现 Cu 和稀 H2SO4 反应产生 H2? 答案Cu 作阳极,C 作阴极,稀 H2SO4作电解质溶液,通入直流电就可以实现该反应。电解 反应式为阳极:Cu2e =Cu2,阴极:
6、2H2e=H2。总反应式:Cu2H= 电解 Cu2 H2。 题组一电解规律及电极产物的判断 1(2020天津市实验中学高三模拟)以石墨为电极,电解 KI 溶液(含有少量的酚酞和淀粉)。 下列说法错误的是() A阴极附近溶液呈红色B阴极逸出气体 C阳极附近溶液呈蓝色D溶液的 pH 变小 答案D 解析以石墨为电极,电解 KI 溶液,发生的反应为 2KI2H2O= 电解 2KOHH2I2(类似 于电解饱和食盐水),阴极产物是 H2和 KOH,阳极产物是 I2。由于溶液中含有少量的酚酞和 淀粉,所以阳极附近的溶液会变蓝(淀粉遇碘变蓝),阴极附近的溶液会变红(溶液呈碱性),A、 B、C 正确;由于电解产
7、物有 KOH 生成,所以溶液的 pH 逐渐增大,D 错误。 2 用惰性电极电解下列各组中的三种电解质溶液, 在电解的过程中, 溶液的 pH 依次为升高、 不变、降低的是() AAgNO3CuCl2Cu(NO3)2 BKClNa2SO4CuSO4 CCaCl2KOHNaNO3 DHClHNO3K2SO4 答案B 解析AgNO3、Cu(NO3)2、CuSO4溶液随电解的进行,有酸产生,溶液 pH 降低;KCl、CaCl2 溶液随电解的进行,有碱产生,溶液 pH 升高;CuCl2、HCl 电解电解质本身,溶液中 CuCl2、 HCl 减少,对应的 H 减少,溶液的 pH 升高;KOH、HNO3相当于
8、电解 H2O,电解质浓度增 大,对应的碱溶液碱性更强,酸溶液酸性更强。3(2020郑州一中月考)用石墨作电极电解溶 有物质的量之比为 31 的 NaCl 和 H2SO4的水溶液。根据反应产物,电解可明显分为三个阶 段,下列叙述不正确的是() A电解的最后阶段为电解水 B阳极先逸出氯气后逸出氧气 C阴极逸出氢气 D电解过程中溶液的 pH 不断增大,最后 pH 为 7 答案D 解析根据离子放电顺序可知,电解此混合溶液时,在阳极,阴离子放电的先后顺序为 Cl 、 OH 、SO2 4,在阴极,H 放电,所以整个电解过程分三个阶段:电解 HCl 溶液、电解 NaCl 溶液、电解 H2O,最后溶液呈碱性,
9、D 错误。 题组二电极反应式的书写与判断 4按要求书写电极反应式和总反应方程式: (1)用惰性电极电解 MgCl2溶液 阳极反应式:_; 阴极反应式:_; 总反应离子方程式:_。 (2)用 Al 作电极电解 NaOH 溶液 阳极反应式:_; 阴极反应式:_; 总反应离子方程式:_。 (3)以铝材为阳极,电解 H2SO4溶液,铝材表面形成氧化膜 阳极反应式:_; 阴极反应式: _; 总反应方程式:_。 答案(1)2Cl 2e=Cl2 Mg2 2H2O2e=H2Mg(OH)2 Mg2 2Cl2H2O= 电解 Mg(OH)2Cl2H2 (2)2Al6e 8OH=2AlO 24H2O6H2O6e =3
10、H26OH(或 6H6e=3H2) 2Al2H2O2OH = 电解 2AlO 23H2 (3)2Al6e 3H2O=Al2O36H 6H 6e=3H2 2Al3H2O= 电解 Al2O33H2 5整合有效信息书写电极反应式,按要求填空: (1)利用电化学原理,用惰性电极电解饱和 NaHSO4溶液可以制备过硫酸钠 Na2S2O8。已知在 阳极放电的离子主要为 HSO 4,则阳极反应式为_。 (2)电化学干法氧化法脱除 H2S 的原理如图所示。阳极发生的电极反应为_; 阴极上 COS 发生的电极反应为_。 答案(1)2HSO 42e =S2O2 82H (2)2S2 4e=S2 COS2e =S2
11、CO 1分析电解过程的思维程序 2解答电解问题的注意事项 (1)书写电解池的电极反应式时, 可以用实际放电的离子表示, 但书写电解池的总反应时, H2O 要写成分子式。如用惰性电极电解食盐水时,阴极反应式为 2H 2e=H2,总反应式为 2Cl 2H2O= 电解 2OH H2Cl2。 (2)阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。 (3)电解水溶液时,K Al3不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到 K、Ca、 Na、Mg、Al 等金属。 考点二考点二电解原理的应用电解原理的应用 1氯碱工业 (1)电极反应 阳极:2Cl 2e=Cl2(反应类型
12、:氧化反应); 阴极:2H 2e=H2(反应类型:还原反应)。 检验阳极产物的方法是用湿润的 KI-淀粉试纸靠近阳极,若试纸变蓝,证明生成了 Cl2。电解 时向食盐水中滴加酚酞,阴极附近溶液变红,说明该电极附近产生的物质为 NaOH。 (2)电解方程式 化学方程式:2NaCl2H2O= 电解 2NaOHH2Cl2; 离子方程式:2Cl 2H2O= 电解 2OH H2Cl2。 (3)阳离子交换膜法电解饱和食盐水示意图 阳离子交换膜的作用 阻止 OH 进入阳极室与 Cl2 发生副反应:2NaOHCl2=NaClNaClOH2O,阻止阳极产 生的 Cl2和阴极产生的 H2混合发生爆炸。 a、b、c、
13、d 加入或取出的物质分别是饱和食盐水、稀 NaOH 溶液、稀食盐水、浓 NaOH 溶 液;X、Y 分别为 Cl2、H2。 2电镀 应用电解原理在某些金属表面镀上一薄层其他金属或合金的方法。 实例电镀铜 阳极(铜片):Cu2e =Cu2; 阴极(待镀铁件):Cu2 2e=Cu。 3电冶金 (1)电解精炼铜 电极材料:阳极为粗铜,阴极为纯铜。 电解质溶液:含 Cu2 的盐溶液。 电极反应式 阳极:Zn2e =Zn2、Fe2e=Fe2、Ni2e=Ni2、Cu2e=Cu2; 阴极:Cu2 2e=Cu。 阳极泥的形成 粗铜中不活泼的杂质(金属活动性顺序中位于铜之后的银、金等)在阳极难以失去电子,当阳 极
14、上的铜失去电子变成离子之后, 它们以金属单质的形式沉积于电解槽的底部, 成为阳极泥。 (2)利用电解熔融盐(或氧化物)的方法来冶炼活泼金属 Na、Ca、Mg、Al 等。 总方程式阳极、阴极反应式 冶炼钠 2NaCl(熔融)= 电解 2NaCl2 2Cl 2e=Cl2、2Na2e=2Na 冶炼镁 MgCl2(熔融)= 电解 MgCl2 2Cl 2e=Cl2、Mg22e=Mg 冶炼铝 2Al2O3(熔融)= 电解 4Al3O2 6O2 12e=3O2、4Al312e =4Al (1)电解饱和食盐水时,两个电极均不能用金属材料() 错因:金属材料 Pt 和 Au 都是惰性电极,两极都可用,阴极也可用
15、活泼金属电极。 (2)在镀件上电镀铜时,镀件应连接电源的正极() 错因:镀件应连接电源的负极,作电解池的阴极。 (3)根据得失电子守恒可知电解精炼铜时,阳极减少的质量和阴极增加的质量相等() 错因:阳极溶解的金属还有 Zn、Ni、Fe 等。 (4)电镀铜和电解精炼铜时,电解质溶液中 c(Cu2 )均保持不变() 错因:电镀铜时 c(Cu2 )保持不变,电解精炼铜时 c(Cu2)减小。 (5)电解冶炼镁、铝通常电解熔融的 MgCl2和 Al2O3,也可以电解熔融的 MgO 和 AlCl3() 错因:MgO 熔点高,熔融需要能量高;AlCl3是共价化合物,熔融时不导电。 工业电解氧化铝制取金属铝时
16、,常加入冰晶石(Na3AlF6),其作用是_。电解过程中还 需不断补充阳极(石墨),其原因是_。 答案降低熔化温度阳极生成的氧气与石墨电极发生了反应 题组一氯碱工业 1用石墨作电极,电解盛放在 U 形管的饱和 NaCl 溶液(滴有酚酞),如图,下列叙述正确的 是() A通电后,NaCl 才能发生电离 B通电一段时间后,阳极附近溶液先变红 C当阳极生成 0.1 mol 气体时,整个电路中转移了 0.1 mol e D电解饱和食盐水的总反应式为 2NaCl2H2O= 电解 2NaOHH2Cl2 答案D 解析NaCl 为强电解质,无论是否通电,在溶液中都发生电离,A 错误;阳极生成氯气,阴 极生成
17、NaOH,则阴极附近溶液先变红,B 错误;阳极发生氧化反应,电极反应式为 2Cl 2e =Cl2,生成 0.1 mol 氯气时,转移电子为 0.2 mol,C 错误;电解饱和食盐水,阳极生 成氯气,阴极生成氢气和氢氧化钠,总反应式为 2NaCl2H2O= 电解 2NaOHH2Cl2, D 正确。 2如图为电解饱和食盐水装置,下列有关说法不正确的是() A左侧电极上发生氧化反应 B右侧生成的气体能使湿润的淀粉碘化钾试纸变蓝 C电解一段时间后,B 口排出 NaOH 溶液 D电解饱和食盐水的离子方程式:2Cl 2H2O= 电解 2OH H2Cl2 答案B 3(2020山东德州模拟)高氯酸在化工生产中
18、有广泛应用,工业上以 NaClO4为原料制备高氯 酸的原理如图所示。下列说法正确的是() A上述装置中,f 极为光伏电池的正极 B阴极反应式为 2H2O4e =4HO2 Cd 处得到较浓的 NaOH 溶液,c 处得到 HClO4 D若转移 2 mol 电子,理论上生成 100.5 g HClO4 答案C 解析电解时,Na 移向阴极区,则 f 为电源负极,A 项错误;电解时,阳极反应式为 2H2O 4e =4HO2,Na移向阴极区,阳极区溶液逐渐由 NaClO4转化为 HClO4;阴极反应 式为 2H2O2e =H22OH,阴极区产生 NaOH,B 项错误、C 项正确;根据得失电子 守恒,若转移
19、 2 mol 电子,理论上生成 201 g HClO4,D 项错误。 题组二电镀 4(2020广东六校联考)下列图示中关于铜电极的连接错误的是() 答案C 解析A 项,锌比铜活泼,锌作负极,铜作正极,连接正确;B 项,电解精炼铜,粗铜作阳 极,纯铜作阴极,连接正确;C 项,电镀时,镀件作阴极,镀层金属作阳极,连接错误;D 项,电解氯化铜溶液,铜作阴极,石墨作阳极,连接正确。 5用电解氧化法可以在铝制品表面形成致密、耐腐蚀的氧化膜,电解质溶液一般为 H2SO4-H2C2O4混合溶液。下列叙述错误的是() A待加工铝质工件为阳极 B可选用不锈钢网作为阴极 C阴极的电极反应式为 Al3 3e=Al
20、D硫酸根离子在电解过程中向阳极移动 答案C 解析A 项,根据电解原理可知,Al 要形成氧化膜,化合价升高失电子,因此铝为阳极,正 确;B 项,阴极仅作导体,可选用不锈钢网,且不锈钢网接触面积大,能增加电解效率,正 确;C 项,阴极应为氢离子得电子生成氢气,错误;D 项,电解时,阴离子移向阳极,正确。 题组三电冶金 6(2020云南师范大学附属中学高三月考)如图是利用阳离子交换膜和过滤膜制备高纯度的 Cu 的装置示意图,下列有关叙述不正确的是() A电极 A 是粗铜,电极 B 是纯铜 B电路中通过 1 mol 电子,生成 32 g 铜 C溶液中 SO 2 4向电极 A 迁移 D膜 B 是过滤膜,
21、阻止阳极泥及杂质进入阴极区 答案D 解析精炼铜时,粗铜作阳极,纯铜作阴极,根据电解原理,电极 A 为粗铜,电极 B 为纯铜, A 项正确;阴极反应式为 Cu2 2e=Cu,当电路中通过 1 mol 电子时,生成 0.5 mol Cu, 即生成 32 g Cu,B 项正确;根据电解原理,SO 2 4向阳极移动,C 项正确;膜 A 为过滤膜, 阻止阳极泥及杂质进入阴极区,膜 B 为阳离子交换膜,D 项错误。 7金属镍有广泛的用途,粗镍中含有 Fe、Zn、Cu、Pt 等杂质,可用电解法制得高纯度的镍。 下列叙述中正确的是(已知:氧化性 Fe2 Ni2Cu2)( ) A阳极发生还原反应,其电极反应式为
22、 Ni2 2e=Ni B电解过程中,阳极质量的减少量与阴极质量的增加量相等 C电解后,溶液中存在的阳离子只有 Fe2 和 Zn2 D电解后,电解槽底部的阳极泥中有 Cu 和 Pt 答案D 解析电解时,阳极 Zn、Fe、Ni 失去电子,发生氧化反应,A 项错误;因氧化性 Ni2 Fe2 Zn2 ,故阴极反应式为 Ni22e=Ni,可见,阳极质量减少是因为 Zn、Fe、Ni 溶解, 而阴极质量增加是因为 Ni 析出,B 项错误;电解后溶液中的阳离子除 Fe2 和 Zn2外,还有 Ni2 和 H,C 项错误。 81807 年化学家戴维电解熔融氢氧化钠制得钠:4NaOH(熔融)= 电解 1 100 O
23、24Na2H2O; 后来盖吕萨克用铁与熔融氢氧化钠作用也制得钠:3Fe4NaOH=Fe3O42H24Na。 下列有关说法正确的是() A戴维法制钠,阳极的电极反应式为 Na e=Na B盖吕萨克法制钠原理是利用铁的金属性比钠的强 C若用戴维法与盖吕萨克法制得等量的钠,两方法转移电子总数相等 D还可以用电解熔融氯化钠法制钠 答案D 解析A 项,阳极应发生氧化反应;B 项,盖吕萨克法制钠原理是根据钠的沸点较低、易从 反应混合物中分离出来,从而使化学平衡正向移动;C 项,根据反应方程式可知,用戴维法 制取金属钠, 每产生 4 mol 钠转移电子的物质的量是 4 mol, 而用盖吕萨克法制得 4 mo
24、l 钠转 移电子的物质的量是 8 mol, 因此制取等量的金属钠, 转移电子总数不相等; D 项, 由于 NaCl 是离子化合物,可用电解熔融氯化钠的方法制金属钠。 考点三考点三金属的腐蚀与防护金属的腐蚀与防护 1金属的腐蚀 (1)金属腐蚀的本质 金属原子失去电子变为金属阳离子,金属发生氧化反应。 (2)金属腐蚀的类型 化学腐蚀与电化学腐蚀 类型化学腐蚀电化学腐蚀 条件 金属与接触到的物质直接发生 化学反应 不纯的金属接触到电解质溶液发生原 电池反应 本质Mne =Mn Mne =Mn 现象金属被腐蚀较活泼金属被腐蚀 区别无电流产生有微弱电流产生 联系电化学腐蚀比化学腐蚀普遍得多,腐蚀速率更快
25、,危害也更严重 析氢腐蚀与吸氧腐蚀(以钢铁的腐蚀为例) 类型析氢腐蚀吸氧腐蚀 条件水膜酸性较强(pH4.3)水膜酸性很弱或呈中性 电极 反应 负极Fe2e =Fe2 正极2H 2e=H2 O22H2O4e =4OH 总反应式Fe2H =Fe2H2 2FeO22H2O=2Fe(OH)2 联系吸氧腐蚀更普遍 特别提醒钢铁暴露在潮湿空气中主要发生的是吸氧腐蚀,铁锈的形成过程中主要发生的反 应为 4Fe(OH)2O22H2O=4Fe(OH)3,2Fe(OH)3=Fe2O3xH2O(铁锈)(3x)H2O。 2金属的防护 (1)电化学防护 牺牲阳极的阴极保护法原电池原理 a负极:比被保护金属活泼的金属;
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